Способ получения изоамиленов

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЕНОВ57) Использование: в качестве полупродуктов для получения изопрена. Сущность изобретения: продукт - смесь изоамиленов, С 5 Н 10, выход 350. Реагенты 1: смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас,ф, пропилен 10 - 25; бутен10 - 20; бутен25-30; изобутен 35-45. Условия реакции; в присутствии кремневольфрамового катализатора, содержащего фториды натрия и кальция при следующем соотношении компонентов, мас.0: И/Оз 4 - 9; КаР 0,5 - 1; СаР 2 0,5 - 1; 5102 остальное, при 450- 490 С и давлении 2,0 - 2,2 МПа. 1 табл,Целью изоб ние выхода изоаПоставлен на в качестве Сз смесь пропилен состава, мас.0/,:Пропилен ет милтехимии, в изоамилеованы для ентов мозоамилея пропи- НзС(й 1) =л; Йги ВЗ сутствии икеля,10 - 25 10 - 20 25-30 35-45 БутенБутен Изобутени процесс проввольфрамовогоно содержащегпри следующемас. О/О:И/Оз одят в присутствии кре катализатора, дополнит о фториды натрия и каль м содержании компонен ельия, ов,4 - 90,5 - 10,5 - 1Остальноепри температуре 40 - 2,2 МПа. Отличите СаРг902Процесс вед490 С и давлени 0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Всесоюзный научно-исследовательский и технологический институт по получению и переработке низкомолекулярных олефинов с опытным заводом(56) Авторское свидетельство СССР М 446189, кл. С 07 С 11/10, 1971,Авторское свидетельство СССР М. 694485, кл. С 07 С 11/10, 1978. Изобретение относится к неф частности к способам получения нов, которые могут быть использ производства изопрена, компон торных топлив и т.д. Известен способ получения на, путем диспропорционирован лена с олефином общей формулы С(82)(йз), где В 1 - водород или мет- водород или С 1-Сз - алкил,катализатора, содержащего сизким к изобретению по игаемому результату явля- учения изоамилена путем пропорционирования Сзгетерогенном кремневольизаторе при повышенных влении.способа является низкийов. Наиболее бл сущности и даст ется способ пол совместного дис С 4 - олефинов на фрамовом катал температуре и дэ Недостатком выход изоамилен4,0 0,3 ным признаком изобретения является использование кремневольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия 0,5 - 1 мас,% и кальция 0,5 - 1 мас,%, а так же использование в качестве олефинов Сз - Са смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас,%:Пропилен 10 - 25 Бутен 10 - 20 Бутен25-30 Изобутен 35-45 П р и м е р 1 (сравнительный). 100 г оксида кремния пропитывают водным раствором соли вольфрамовокислого аммония, содержащего 4,7 г (МН 4)465017 2,5 НгО в 120 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат и разлагают при 500 С. Готовый катализатор содержит, мас,%:И/Оз 4,0ЯОг Остальное Катализатор активирует при 580 С в токе сухого воздуха в течение 1,5 ч, затем такое же время и при той же температуре в токе сухого азота, Затем катализатор охлаждают и переносят в автоклав емкостью 5 л под азотом, Загрузка катализатора 20 г, Диспропорционированию подвергается предварительно осушенная смесь бутенов и пропилена, следующего состава, мас.%:Пропилен 10 Изобутен 40 Бутен20 Бутены(цис+ транс) 30 Сырьевую смесь загружают (из калибровочного бачка) в автоклав в количестве 200 г,Диспропорционирование проводят при 450 С давлении 2,0 МПа в течение 2 ч, Давление поддерживается азотом.Результаты приведены в табл.1, П р и м е р 2 (сравнительный). Кремне- вольфрамовый катализатор готовят, как в примере 1, Готовый катализатор обрабатывают водным раствором фторида натрия, содержащего 0,3 г Ма Р в 100 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат, затем добавляют 0,5 г СаРг. Готовый катализатор содержит, мас,%;И/ОаМаР СаРг 0,5ЮОг ОстальноеАктивацию катализатора и диспропорционирование бутенов с пропиленом прово 5 дят, как в примере 1,Результаты приведены в таблице (примеры 3,8 и 9 сравнительны).П р и м е р ы 3 - 9, Проводят аналогичнопримерам 1 и 2; но с разными условиями,10 Результаты приведены в таблице,Использование катализатора с содержанием модификаторов вне заявляемыхпределов нецелесообразно, что видно изсравнительных примеров,15 Так, при содержании КаР и СаРг нижезаявляемых пределов поставленная цель недостигается (примеры 2,3), т,е, выход изоамиленов ниже, чем в прототипе, При содержании компонентов выше заявляемых20 пределов выход изоамиленов не увеличивается, что говорит о нецелесообразностидальнейшего увеличения количества модификаторов (примеры 8,9). 25 Формула изобретения1.Способ получения изоамиленов путемсовместного диспропорционирования СзС 4-олефинов на кремневольфрамовом катализаторе при повышенных температуре и 30 давлении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта, в качестве Сз - С 4-олефинов используют смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас.%:35 Пропилен 10 - 25;Бутен 10 - 20; Бутен25-30; Изобутен 35-45,и процесс проводят в присутствии кремне вольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия и кальция, при следующем содержании компонентов, мас.%:ЮОз 4 - 9:45 КаР 0,5 - 1;СаРг 0,5 - 1;Я Ог остальное, 2,Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что процесс проводят при температуре 50 450 - 490 С и давлении 2,0 - 2,2 МПа.- а а а ю Ф -Г О сч СЧ СЧ МММММММ 11 1 1 1 1 СЧ 0- СЧО СО О О 3 Л 0 1лл 1 О 3 Сч МСО сЧ С" СЧ О т- О 3 СЧ МММ-т л, -С т-З1 1 1 1 1 М СЧ М С 3 М 0 -3 СЧ с 3 З1 О л 0 О 03 О М - О О 3 03 1 л 0 О 3 О -С -2 --С -Т О 11 1 1 1 1 1 О О О О- СЧ СЧ СЧ СЧ 1л1 сч сч сч сч сч сч сч сч сч 11 1 1 1 1 1 О ООООЗОБО 3 Ю О О СГ 3 Щ Л О- С.4 - 4 -Х с-31 1 Э 1 о 3 Х 1 .О 1 с 1 Щ 1 1 1 1 1 1 1 1 3 3 О 1 11 1 1 1 1М СЧ СС О 0 О Со О М 1л л , л л1Ооооот г 1113,1 й Э йФ ХС1 сЕХЕ11 11 11 Эс 3с ,1 Е 1-1 ЭЗСФ3- аа13 1о3 1 СЛ 1 1 1 1 1 1 111 1 1 3 3 1 33 1о 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 Я 1 л 0 О 3 О Ю 0л -о МО 3 а1 оооО 1 1о11 1 1 1 1 1 1 1 Х 1 1 С 1 1 Я Х 1с 1 1 11 1 1 3 1 1 30 1О Х 1 1 Я Э 1 1 И 1- 1 оооо О О О О О О 3-с м-с д 1 11 Гл1 СЧ + С 3 3О ХХ Х йэца1 30 3-л-ф 1" 1 оооооом ммммм 1111 1 1 3 Х 1Э 1 30 1 1 1а1 Э 1 Е 1 2 1 а 1 О ЕХ О3- ОЛ Е30 Юаэ ех са оФ 1 ОЭХ ЕХ ХаО 0 ХоСХ асс ОЭ ХсейО ЦХэ осУ Е йХ 11- ФЮХ ХХФ3- 0Ф ХЭсО Хх сХ Я3- СЯЭ1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 СР 1о 1 Ф 1л 1 йо 1 1- 1 1 1 Ц 1с 1 1 Ц 1 О3 С 1 Е 1 СС 3 1 1 1 1 дР 3