Способ получения однородных и смешанных

175654 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Соеетсню Социал истицесва РеслубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.Х 1.1964 (.% 931176/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 09,Х,1965, Бюллетень20Дата опубликования описания б.Х 11.1965 Кл, 39 с, 16 Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССРМПК С 08 дУДК 674,673.002.2 (088.8) Авторы изобретения В. В. Коршак, С, В. Виноградова и С. Н. Салазкин Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ ПОЛИАРИЛАТОВПодписная группа160 Известен способ получения однородных и смешанных полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, например диоксидифенилфталимидина.Полиарилаты на основе диоксидифенилфталимидина - 3,3-бис-оксифенилфталимидин - теплостойки и растворимы в большинстве органических растворителей. С целью расширения теплостойких растворимых полиарилатов, предлагается при их синтезе применять в качестве бисфенола алкильные производные 3,3-бис- (4-оксифенил)-фталимидина, например 2-этил-З,З-бис- (4-оксифенил)-фталимидин или 2-аллил-З,З- бис-(4-оксифенил)-фталимидин. Полиарилаты на основе указанных производных диоксидифенилфталимидина тепло- стойки и растворимы в различных органических растворителях,Наличие же двойной связи в алкильном радикале у атома азота в диоксидифенилфталимидине обусловливает возможность получения термореактивных полиарилатов, из которых могут быть изготовлены пленки, волокна, лаковые покрытия, прессованные изделия и связующее для стеклопластиков. Синтезируют указанные полиарилаты обычными способами, применяемыми для получения полиарилатов.Пример 1. 1,34 г хлорангидрида 4,4-ди фенилдикарбоновой кислоты, 1,71 г 2-аллил 3,3-бис- (4-оксифенил) -фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию проводят в токе азота при следующем температурном режиме; от 100 10 до 180 С 0,5 час, при 180 С 1 час, при 200 С1,5 час, при 220 С 12 час. После завершения реакции реакционную смесь растворяют в хлороформе, осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, ацетоном 15 и сушат при 120 С, Выход полимера 900/О (оттеоретического), приведенная вязкость раствора полимера при 25"С в трикрезоле 0,87 длг, Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе, тетрахлорэтане, 20 циклогексаноне, диметилформамиде и другихорганических растворителях, Из раствора образует прозрачные прочные теплостойкие пленки. Определить температуру размягчения этого полиарилата и полиарилатов, опи санных в примерах 4 - б, невозможно из-заих полимеризации в процессе нагревания; плавления полимеров не наблюдалось до 400 С. Пленки данного полпарилата, как и пленки полиарплатов из примеров 2 - 4, пос ле прогрева на воздухе при 200 в 2 С в те 3чение 1 - 10 час теряют растворимость даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношение 3: 1) и лишь набухают в некоторых случаях.1 р и м е р 2, 0,97 г хлорангидрида терефталевои кислоты, 1,71 г 2-аллил-З,З-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и Ь мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 80%, приведенная вязкость раствора пол; - мера при 2 о"С в трикрезоле 0,49 ол/г. Полнмер хорошо растворим в тех же органических растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные теплостойкие пленки (плавления не наблюдалось до 400"С).Прим ер 3. 0,97 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 1,7 г 2-аллил-З,З-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 800/о, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 0,40 дл/г, Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1,Пример 4. 1,34 г хлорангидрида 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты, 1,66 г 2-этил- З,З-бис- (4-оксифенил) -фталимндина и 8 лл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 90%, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 1,08 дл/г, Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе и других органических растворителях, Из раствора образует прочные прозрачные пленки. Температура размягчения полимера из термомеханической кривой 340 С,П р и м е р 5. 2,03, хлорангидрида терефталевой кислоты, 3,45 г 2-этил-З,З-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и 5 лл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку, Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 90%, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 0,77 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 4, Из раствора образует прочные прозрачные пленки. Температура размягчения полимера, определенная из термомеханической кривой, около 300 С.П р и м е р 6, 2,03 г хлорангидрида изофтале вой кислоты, 3,45 г 2-этил-З,З-бис-(4-оксифенил) -фталимидина и 5 лл а-хлорнафталина загружают в коденсационную пробирку, Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 90%, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 0,47 дл/г, б 0 Предмет изобретенияСпособ получения однородных и смешанных полиарилатов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, отличающийся тем, что, с целью расши 1756544Полимер хорошо растворяется в тех же растьорителях, что и полимер в примере 4, давая из раствора прочные прозрачные пленки, Температура размягчения полиарилата, оп 5 ределенная из термомеханической кривой,около 280 С.Пример 7. 4,06 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина,0,71 г 2-аллил-З,З-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и О 10 лл ц-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1, Выход полимера 800/, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С 15 в трикрезоле 0,489 дл/г. Полимер хорошорастворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1, Из раствора получают прочные прозрачные пленки. Температура размягчения из термомеханической кривой 20 315 С. Пленки данного полиарилата, а также полимера из примера 8 после прогрева при 300 С в течение 20 - 30 мин становятся не растворимыми даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношнние 3: 1).25 Трехмеризация может быть осуществлена вболее мягких условиях, если проводить ее в присутствии инициаторов полимеризации.П р и м е р 8, 4,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина, 0,71 г 30 2-аллил-З,З-бис-(4-оксифенил) - фталимидинаи 10 лл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1, Выход полимера 80%, при веденная вязкость раствора полимера при25 С в трикрезоле 0,48 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные пленки.40 Температура размягчения из термомеханической кривой 280 С.П р и м е р 9, К водному щелочному раствору диана и 2-аллил-З,З-бис-(4-оксифенил)- фталимидина, содержащему эмульгатор 45 (0,285 г диана, 0,446 г 2-аллил-З,З-бис-(4-оксифенил)-фталимидина, 0,22 г едкого натра, 25 лл воды и 0,27 г некаля), при интенсивном перемешивании в течение 5 лин прикапывают раствор 0,508 г хлорангидрида те рефталевой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 25 мин.Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при 120 С.Приведенная вязкость раствора полимерапри 25 С в трикрезоле 0,40 дл/г, выход полимера 75%, температура размягчения из термомеханической кривой 260 С.175654 Составитель Л. ЧурсинаРедактор Н. П. Белявская Текред Т. П. Курилко Корректор Г. П. Зимин Заказ 389210 Тираж 875 формат бум. 60 Х 90,1 а Объем 024 изд. л. Цена 5 кои. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 рения ассортимента теплостойких и растворимых полиарилатов, в качестве бисфенола применяют алкильные производные 3,3-бис(4-оксифенил) -фталимидина, например 2- атил-З,З-бис- (4-оксифенил) -фталимидин или 2-аллил-З,З-бис- (4-оксифенил) - фталимидин,