Способ получения дикетена

.Колес 50486,вовценэа ышение выхода игается тем, что дикетена путем шенной темпеиролиза, содерГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И СТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР РВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС Бюл. М 19дственное объединение "Ромический комбинат им, А.А,Ко 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКЕТЕНА57) Сущность изобретения: пиролиз ацетона при повышенной температуре с получеИзобретение относится к усовершенстанному способу получения дикетена - ного полупродукта органического синтеИэвестен способ получения дикетена из кетена, полученного пиролизом ацетона, где в качестве среды для его димериэации используют ацетон, не разложившийся в пиролитических печах, Газ пиролиза, содержащий, (об.0): кехен 8, метан 10, зтилен и окись углерода 3, а также непиролизовавшийся ацетон 79, пропускают через охлаждаемые до (-)10 С ловушки, Полученный конденсат, представляющий собой 5-10 раствор кетена в ацетоне, нагревают до комнатной температуры и получают дикетен.Неконденсирующиеся газы направляют в скруббер, в котором непрореагировавший кетен используется на другие виды синтезов, поглощаясь водой, органической кислотой или анилином,Недостатком указанного способа явля. ется наличие в конденсате ацетона до 1в.,Жлп 1735267 А 1 нием газа пиролиэа, содержащего кетен и непрореагировавший ацетон, охлаждением газа пиролиэа до -100 С с получением конденсата, его нагреванием до 50-52 С с получением смеси кетена с парами ацетона при массовом отношении 1:4, последующим охлаждением этой смеси до (-)5 - (-)10 С и получением 19-20-ного раствора дикетена в ацетоне, который дополнительно охлаждают до (-)5 - (-)10 С и используют для поглощения газов пиролиза с получением в результате дополнительной димеризации 30-3500-ного раствора дикетена. 1 ил. высокополярных примесей уксусной кислоты и уксусного ангидрида, которые образуются за счет реакции кетена с имеющейся в ацетоне влагой. Указанные примеси способствуют протеканию побочных конкурирующих реакций при димеризации кетена и затрудняют дистилляционную очистку дике- тена, так как имеют близкие с ним температуры кипения,Кроме того, ввиду низкой концентрации дикетена в растворе (не превышающей 10 Я,), увеличиваются его потери на побочные реакции при длительном пребывании в зоне высоких температур иэ-за необходимости перегонки значительно превосходящих количеств инертного растворителя - ацетоЦель изобретения - по и качества дикетена,Поставленная цельдос согласно способу получени пиролиза ацетона при пов ратуре с получением газа ижащего кетен и непрореагировавший ацетон, охлаждением газа пиролиза до температуры (-)10 С с получением конденсата и с последующей димеризацией кетена в среде ацетона путем нагревания конденсата, конденсат нагревают до температуры 50-52 С с получением смеси кетена с парами ацетона при массовом соотношении 1:4 с последую, щим охлаждением этой смеси до температуры (-)5 - (-)10 С с получением 19-20-ного раствора дикетена в ацетоне и полученный 19-20 о -ный раствор дикетена в ацетоне после дополнительного охлаждения до температуры (-)5 - (-)10 С используют для поглощения газов пиролиза с получением в результате дополнительной димеризации 30-35 -ного раствора дикетена,На чертеже показана технологическая схема для проведения процесса,Гаэ пиролиэа поступает в конденсатор 1, где его охлаждаютдо(-)5 - (-)10 С. Конденсат ацетона, содержащий 5% растворенного . кетена, нагревают в подогревателе 2 до 50 - 52 С и направляют в сепаратор 3, из которого жидкую фазу, представляющую собой возвратный ацетон с растворенными в нем побочными примесями, отводят на регенерацию, а газовую фазу, состоящую из кетена и паров ацетона, охлаждают до(-)5 - (-)10 С в теплообменнике 4, Образующийся при этом раствор кетена в ацетоне стекает в димеризатор 5, из которого дикетен-ацетоновая смесь после захолаживания до (-)5 - (-)10 С в холодильнике 6 поступает на орошение абсорбера 7.Отходящие иэ конденсатора 1 пирогазы, а также сдувка иэ конденсатора 4, в абсорбере 7 освобождаются от основной массы кетена и удаляются на нейтрализацию, а полученный раствор кетена в дикетен-ацетоновом поглотителе подвергают димеризации в димериэаторе 8, из которого 30-35%-ный раствор дикетена в ацетоне поступает на вакуум-ректификацию,П р и м е р 1. Газы пиролиза со скоростью 4600 кг/ч с содержанием, мас. : кетен 9,8; ацетон 82,6; индифферентные газы 7,6 поступают на стадию конденсации, где охлаждаются до (-)5 С. При этом образуетсяконденсат ацетона в количестве 3840 кг/ч, содержащий 4,9 окетена и 0,5 примесей уксусной кислоты и уксусного ангидрида, а отходящий гаэ в количестве 760 кг/ч имеет состав, мас.; кетен 32,8; ацетон 21,9; индифферентные газы 45,3; Конденсат ацетона нагревают до 50 С и направляют в сепаратор, из которого отводят на регенерацию жидкую фазу в количестве 2910 кг/ч состава, мас,(,: ацетон 99,2; примеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида 0,7; про 50 55 Формула изобретения Способ получения дикетена путем пиролиза ацетона при повышенной температуре с получением газа пиролиза, содержащего кетен и непрореагировавший ацетон, охлаждением газа пиролиза до температуры (-10) С с получением конденсата и с последующей димериэацией кетена в среде ацетона путем нагревания конденсата. о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, конденсат нагревают до 50-52 С с получением смеси кетена с парами ацетона при массовом соотношении 1:4 с последующим охдукты полимериэации кетена 0,1. Смесь кетена и паров ацетона в количестве 930 кг/ч с содержанием, мас.6; кетен 19,9; ацетон 80,1 конденсируют, охлаждают до (-)5 С и 5 направляют в димеризатор, из котороговыходит раствор дикетена состава, мас,;6: дикетен 19,7; ацетон 80,1; продукты полимеризации 0,1; кислые примеси 0,1. Далее укаэанный раствор подвергают 10 вакуум-ректификации с выделением 98дикетена. Отходящие кетен-содержащие газы используют для синтеза уксусного ангидрида путем поглощения кетена уксусной кислотой, Конверсия кетена на стадиях кон денсации и димеризации составляет 44,6%.Выход дикетена 90%.П р и м е р 2, Процесс ведут по примеру1. Образовавшийся 19,7% раствор дикетена захолаживают до(-)5 С и направляют в си стему сорбции для поглощения кетена иэотходящих газов. При этом иэ абсорбера отводят раствор в количестве 1690 кг/ч состава, мас.%; кетен 18,3; дикетена 13,7; ацетона 67,8: продукты полимеризации 0,1;25 кислые примеси 0,1, которые направляют надимеризацию, а отходящие газы в количестве 350 кг/ч с содержанием, мас, О : кетен 1,2, ацетон 0,5; индифферентные газы 98,3 поступают на промывку уксусной кисло той, Из димериэатора в количестве 1690 кг/чвыводят дикетеновый раствор состава., мас.: дикетен 32; ацетон 67,8; продукты полимериэации 0,1, примеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида 0,1, который 35 подвергают вакуум-ректификации, Конверсия кетена на стадиях конденсации, димеризации, сорбции 99,1%, Выход дике- тена 91.Использование предлагаемого способа 40 позволяет по сравнению с существующимсократить на порядок количество высокополярных примесей в димеризационных растворах с одновременным увеличением в 2-3 раза концентрации дикетена, что повы шает качество и выход готового продукта.1735267 Составитель Ю. Полушкин ехред М,Моргентал дактор А. Козориз Т Корректор С, Черни Заказ 1788 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открыти113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 при ГКНТ ССС изводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 10 лаждением этой смеси до температуры (-5) - (-10)С с получением 19-20-ного раствора дикетена в ацетоне, который дополнительйоохлаждают до температуры (-5) -(-10)ОС и используют для поглощения газов . пиролиза с получением в результате дополнительной димеризации 30-35-ного раствора дикетена.5