Способ получения гидрофосфата кальция

( 9) (3) 51)5 С 01 В 25 ТЕН ГОСУДАРСТВЕ ННЪЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство СССРМ 823367, кл. С 01 В 25/32, 1979.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФОСФАТА КАЛЬЦИЯ Изобретение относится к технике пол,учения чистых фосфорных солей кальция, пригодных для использования в пищевой и парфюмерной промышленности,Известны способы получения чистого гидрофосфата кальция из термической фосфорной кислоты,Недостатки этих процессов заключаются в использовании дорогой кислоты, которая к тому же требует очистки от мышьяка, Широкое распространение получили способы с использованием зкстракционной фосфорной кислоты,Основным недостатком этих способов является необходимость тонкой очистки кислоты от примесей (Р. 80 а, Аз, РЗЭ и др,),Наиболее близким к предлагаемому является способ получения гидрофосфата кальция из очищенной фосфорной кислоты и кальцийсодержащего реагента путем(57) Изобретение относится к технологии получения фосфатов кальция, пригодных для использования в пищевой и парфюмерной промышленности, Цель изобретения - повышение качества продукта. Способ получения гидрофосфата кальция путем осаждения гидрофосфата кальция из фосфорсодержащего раствора кальциевым реагентом, обработкой полученного осадка вначале водой до Т:Ж=1 - 1,5:1,0, затем азотной кислотой при поддержании концентрации СаО в жидкой фазе на уровне 11 - 13 мас,% при 60-80 С в течение 1-2 ч с последующим отделением маточника фильтрацией, осаждением из него продукта, который направляют на сушку. 1 табл. осаждения соли в процессе аммонизации с последующей фильтрацией целевого продукта и его сушкой.Недостаток этого процесса заключается в низком качестве продукта - содержание Р 205 составляет 47,50, основного вещества 910/, из-за разубоживания продукта сульфатными соединениями, а также повышенного содержания Аз и РЬ (6-7-8 г/т) для пищевого продукта,Цель изобретения - повышение качества продукта,Поставленная цель достигается согласно способу получения гидрофосфата кальция путем его осаждения из фосфорсодержащего раствора кальциевым реагентом с последующей фильтрацией суспенэии и сушкой продукта, в котором перед сушкой осадок обрабатывают вначале водой при Ж:Т=1- 1,5;.1, затем азотной кислотой при поддер30 35 40 45 50 55 кании концентрации в жидкой фазе СаО 11 - 13% и температуре 60-80 С в течение 1 - 2 ч с последующим отделением маточника фильтрацией и осаждением из него целевого продукта нейтрализацией раствора.Существенные отличия предлагаемого способа заключаются в дополнительной операции обработки осадка водой (Ж:Т=1- 1,5 - 1), а затем азотной кислотой (концентрации СаО 11 - 13% в заданном интервале параметров 60 - 80 С, продолжительность обработки 1-2 ч),Укаэанные отличия позволяют повысить качество продукта эа счет снижения содержания в нем сульфатных соединений и вредных примесей. Это связано с обработкой осадка вначале водой, что позволяет получить на кристаллах осадка сольватные оболочки, Введение в эту суспензию раствора азотной кислоты приводит к избирательному растворению гидрофосфата кальция, В азотнокислотную вытяжку переходят только два целевых компонента соли Р 2 ОБ и СаО, а примеси, в том числе и сульфат-ионы, остаются в твердой фазе. Это позволяет на 1,5 - 4% повысить содержаниеРгОз в целевой соли (содержание основноговещества до 94-98%) за счет снижения содержания сульфатных соединений,Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. 1000 кг очищенного фосФ о рсоде ржа ще го ра ство ра (20% Р 2 ОБ, 0,08% Е) обрабатывают 1300 кг 12,3%-ного раствора нитрата кальция и 48 кг газообразного аммиака. 2348 кг суспензии фильтруют, Осадок (410 кг) смешивают с 410 кг воды для поддержания Т:Ж=1:1, затем в полученную массу вводят 395 кг 47%-ной азотной кислоты для поддержания концентрации СаО в жидой фазе 13%. Массу перемешивают при 60 С в течение 1 ч, Суспензию (1215 кг) фильтруют, Из промытого осадка (342 кг) сушкой получают 205 кг гидрофосфата кальция, содержащего 45,5% Р 20 б, 35% СаО и 0,2% Е. 795 кг Фильтрата смешивают с 405 кг промывных вод и путем нейтрализации водным раствором аммиака (155 кг) получают 1355 кг суспензии, отделяют осадок фильтрацией, промывают его и сушат. Получают 205 кг соли, содержащей 49% Р 205, 40% СаО и 0,1% Е,П р и м е р 2, 410 кг осадка, полученного как в примере 1, смешивают с 492 кг воды для поддеркания Ж:Т=1,2-1, Затем в получен ную массу вводят 398 кг азотной кислоты для поддержания концентрации в жидкой фазе 12%, Массу перемешивают при 70 С в течение 1,5 ч. 1300 кг суспенэии фильтруют. Из осадка разделения суспен 5101520 зии получают 217 кг гидрофосфата кальция того же состава, что и в примере 1. 840 кг фильтрата смешивают с 424 кг промывных вод и нейтрализацией водным раствором аммиака (151 кг) получают 1451 кг суспензии, отделяют осадок фильтрацией, промывают его, сушат, Получают 185 кг соли, содержащей 51,5% РОб, 41% СаО и 0,1% Е.П р и м е р 3. 410 кг осадка, полученного как в примере 1, смешивают с 615 кг воды для поддержания Ж:Т=1,5:1, Затем в полученную массу вводят 393 кг азотной кислоты для поддержания концентрации СаО в жидкой фазе 11%. Массу перемешивают при 80 С в течение 2 ч. 1418 кг суспензии фильтруют. Иэ осадка от разделения суспензии после промывки(351 кг) путем сушки получа:от 211 кг гидрофсофата того же состава, что и в примере 1. 891 кг фильтрата смешивают с 383 кг промывных вод и путем нейтрализации 149 кг водного 25%-ного раствора аммиака получают 1423 кг суспензии, отделяют осадок фильтрацией, промывают его и сушат. Получают 198 кг соли, содержащей 50,0% Р 205, 40,0% СаО и 0,1% Е,П р и м е р (прототип).0,5 л обесфторенной фосфорной кислоты (Р 20 ь 240 г/дм", Е 4 г/дм, СаО 10 г/дм ) аммонизируют до рН 4,5, при 70 С, подают 80 мл раствора нитрата кальция (СаО 170 г/дм, Е 0,04 г/дм ) и доагитируют пульпу в течение 30 мин.Пульпу расфильтровывают, осадок промывают и высушивают при 100 С,Получают 130 г удобрительного преципитата состава (мас,%): Р 2 ОБ 33,4; СаО 23,6.Фильтрат обрабатывают раствором нитрата кальция при рН получают 415 г осадка состава, мас.%: РрО 47,5; СаО 41,3; Е - 0,1,В таблице представлены примеры ведения процесса в предлагаемых пределах параметров (примеры 1 - 3) и за их верхним и нижним уровнями.Снижение отношения Ж:Т на стадии обработки осадка водой (пример 4) до 0,8;1 приводит к уменьшению содержания Р 20 э в готовом продукте вследствие разубоживания продукта сульфатными соединениями,Увеличение отношения Ж;Т на стадии обработки осадка водой (пример 5) до 1,7:1 приводит к уменьшению содержания Р 20 э в целевой соли из-за разбавления на стадии обработки азотной кислотой, что приводит к снижению степени растворения исходного осадка,Уменьшение содержания СаО в жидкой фазе до 10% (пример 6) снижает качество продукта вследствие сокристаллиэации сульфатных соединений,1733378 Составитель Е.Яро Техред М.Моргент Э.Лончакова лин едак Подписноео изобретениям и открытиям5, Раушская наб., 4/5 аказ 16 ВНИИ Тираж Государственного комитет 1 13035, Москва, КНТ СС оиэводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Увеличение содержания СаО в жидкой фазе до 14 (пример 7) ухудшает качество продукта из-за выпадения в осадок некоторого количества фосфата кальция.5Снижение температуры на стадии обработки осадка азотной кислотой до 50 С (пример 8) приводит к получению продукта низкого качества вследствие недостаточной степени растворения осадка. 10Повышение температуры на стадии обработки осадка азотной кислотой (пример 9) до 90 С снижает содержание основного вещества из-за соосаждения фосфата кальция. 15Уменьшение продолжительности перемешивания до 0,5 ч (пример 10) снижает содержание Р 20 б в готовом продукте вследствие недостатка времени для перекристаллизации осадка. 20 Увеличение продолжительности перемешивания до 2,5 ч (пример 11) уменьшает содержание основного вещества из-эа соосаждения соли с меньшей концентрацией РОв,Формула изобретения Способ получения гидрофосфата кальция путем его осаждения из фосфорсодержащего раствора кальцийсодержащим реагентом с последующей фильтрацией суспенэии, промывкой осадка и сушкой продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества продукта, промывку осадка вначале осуществляют водой при Ж:Т=1 - 1,5;1,0, а затем азотной кислотой до содержания СаО в жидкой фазе, равном 11 - 13 мас, при 60-80 С в течение 1-2 ч с последующим отделением маточника фильтрацией, осаждением из него целевого продукта нейтрализацией,