Способ получения полималеинового ангидрида

(57) Изобр ималеинов быть испол лита, отве фикатора позволяет ных групп ния в каче логическии инс увакина, Д,А,Бу 1981, Б 23, М 8, с,ряда эпихлпиленоксинилглицидполимерипод действ1 табл,1961.ИЯ ПОЛИМАЛЕИОтсутствуют полосы поглощения двоинои связи 1590 см ", имеющиеся в ИК-спектре малеинового ангидрида. В ПМР-спектрах имеются линии 6,35 м.д., соответствующие протонам метиновых групп полималеинового ангидрида и отсутствуют линии 6,95 м.д., соответствующие протонам НСО малеинового ангидрида.Температура плавления (с разложением) полимера составляет 150-155 С. После разложения с выделением СО 2, что установлено пропусканием выделяющихся при разложении газов через раствор ВаС 2, из белого порошкообразного полималеинового ангидрида образуется серая аморфная масса с т.пл. 280-310 С.П р и м е р 1, 19,61 мас.ч. (20 мол.%) перекристаллизованного из хлороформа малеинового ангидрида растворяют при 20 С в 74,00 мас.ч. (80 мол.%) осушенного и перегнанного над гидридом кальция эпи 3 О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕННОВОГО АНГИДРИДА Изобретение относится к получению полималеинового ангидрида, который может быть использован в качестве полиэлектролита, отвердителя эпоксидных смол, модификатора полимеров,Цель изобретения - увеличение содержания ангидридных групп в полимере и повышение реакционной способности полимера.Полученный полималеиновый ангидрид представляет собой белое порошкообразное вещество, легко растворимое в воде. спиртах, кетонах, сложных эфирах, ацетонитриле и не растворимое в хлороформе, толуоле, бензоле, ксилоле,Строение полученных полимеров подтверждено данными ИК-спектроскопии, элементного анализа и химического анализа. В ИК-спектрах имеются полосы поглоще- ниЯ, соответствУюЩие ЦиклическомтУ ангидриду; дублет полос 1785 и 1850 см етение касается получения полого ангидрида, который может ьзован в качестве полиэлектрордителя эпоксидных смол, модиполимеров, Изобретение увеличить содержание ангидрид- в полимере за счет использовастве растворителя а -оксида из оргидрин, эпибромгидрин, прод, бутилглицидиловый эфир, феиловый эфир при растворной эации малеинваго ангидрида ием ионизирующего излучения.хлоргидрина. Образующийся гомогенный раствор облучают в сухих стеклянных ампулах на воздухе у-излучением Со при мощ 60ности поглощенной дозы 0,278 Гр/с при температуре 20 С в течение 20 ч (поглощенная доза 20,0 кГр). Полученную реакционную смесь осаждают при быстром перемешивании в 200 мл толуола, Выделяющийся белый порошок отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом, промывают двумя порциями толуола по 50 мл и сушат в вакууме при 20 С до постоянной массы.Выход полималеинового ангидрида 5,80 мас,ч, (29,6 фот массы исходного малеинового ангидрида),П р и м е р ы 2-13. Процесс проводят так же, ка к в и римере 1.П р им е р 14, К 49,03 мас.ч. (50 мол, ) перекристаллизованного из хлороформа малеинового ангидрида добавляют при 20 С 46,26 мас.ч. (50 мол.ф ) осушенного и перегнанного над гидридом кальция эпихлоргидрина, Образующуюся гетерогенную смесь перемешивают и облучают в сухих стеклянных ампулах на воздухе у-излучением Со при мощности поглощенной дозы 0,278 Гр/с при 20 С в течение 20 ч (поглощенная доза 20,0 кГр). Полученную вязкую реакционную смесь с осадком малеинового ангидрида растворяют в 50 мл ацетона и осаждают в 400 мл толуола при быстром перемешивании. Выделяющийся белый порошок отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом, промывают двумя порциями толуола по 75 мл и сушат в вакууме при 20 С при до постоянной массы,Выход полималеинового ангидрида 3,24 мас,ч. (6,6 фот массы исходного малеинового ангидрида). П р и м е р ы 15-17. Процесс проводяттак же, как в примере 14.П р и м е р ы 18-20. Процесс проводяттак же, как в примере 1,5 П р и м е ры 21 и 22, Процесс проводяттак же, как в примере 14.П р и м е р 23 и 24. Процесс проводяттак же, как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют пропиленоксид,10 П р и м е р ы 25 и 26, Процесс проводяттак же, как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют эпибромгидрин,П р и м е р 27, Процесс проводят так же,как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина15 используют бутилглицидиловый эфир,П р и м е р 28. Процесс проводят так же,как в примере 1, но вместо эпихлоргидринаиспользуют фенилглицидиловый эфир.Условия получения и характеристикиполималеинового ангидрида приведены втаблице,Формула изобретения25 Способ получения полималеинового ангидрида путем полимеризации малеинового ангидрида в растворителе под действием ионизирующего излучения при 20-25 С, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения содержания ангидридных групп в полимере и повышения реакционной способности полимера, в качестве растворителя используют соединение, выбранное из группы, состоящей из эпихлоргидрина, эпибромгидрина, пропиленоксида, бутилглицидилового эфира, фенилглицидилового эфира при концентрации малеинового ангидрида 20-80 мол., поглощенной дозе 20- 100 кГр в течение 20-100 ч,1О1 1 о о 1 ао ч сч а 1 омоо о оааооа оааааа а а о о- Ч о ч сч а ао о асч а о оЧ сЧ ооо ч ч Ч С 1 Ч Ч л о о Ч1 ц т дно 1-Сла о а во о СО 00 СО ллл Ч Ч Ч ффсо лфо мфф ЛЛО Лам Л сч ч ч о сч о м сч ч оо о о о о С С 11 СФ1с ОО ъ-чО . ао СС ф. о о О л л-а тЙ 1 ОО 1 оо 1 в 1 ЛЛ о о аааа оолллл ооооа а а чв аа о оф а асо а1 Э Ф1 С сС1 Зц а аа Ч ЧС.Фл о о о о о аач лффаа м 11 11е Фъ1 ЪЪЭаЦ1 Эъоэц11 ЕОФЗСФ Оао д1 эъахССООЭЯЗо эс .1 1 дС 1с о оооо Ч сч сч Ч о о о ммм о о м с оо оа сОсО а о о -т а аоо оо Ймм мсч Ч СЧ СЧ Ч Ч ГЧООваТ .С ч ч ч ма ч ч оф чч ч"а в аО 1 Й О 1 ЙЧ сч Ч О. СОв в ц 1 Фа а сч сч й Й О 1 Й й- сч ч сч й Й мм со ф со алл 11 Фс1 Э1 ка с Х л 1 ъ1а ССа кХЯск съ Б ц О В ФФФ Ьъ а1 О Фц а О 1 Фч 1 Ф 1 О.1 Оа соХ 1с: лЪ 1 О с Е с хХс О11 цх ъ с а: 1т Ч й а ф О О СО О СООО Й ф ОО Ч а а О ЧО ОО Л 3 МО О 1 а а М Й й 1 Л ф Й Л Ч МЙ Й ф Лф М фффф йййййййййййййфСОф Ййййф ф о ОООО ОО ьа о о ом м ч о о а ч о о о о о о о о о о о ч о о ос аомй ооф оачффф асочамфоч . алоо ч лф -амчл счм млй -л й ф О О Со сЧО ч . й СО О 1 О о ч Ч Ча а в а -ОСО в МаОЙомо О 1 а чо Йм мосо- - о сч оФм м Ф а ц а м м а о асч а Г сч м майлч чффф й асо мм ф -т Йо а-т -л а ч л - а ч - о Й м а Йф м ч афао- - - ч - - -аомм - айОча 4 ЛМЧО а аЧ 4ввО а а Ч Лф О 1 Ч М М О С 1 Ч М оаооаооооооооооооооооо оо о о ч сч ч сч сч сч ч ч ч ч ч ч ч ч ч ч ч ч ч ч сч ч ч сч сч чооочоаоаочоооо оооооа С 1ч ч о о о о ч ч о о ч:о о о о о о о о о л 1 сч ч ч а л л сч сч Й ч сч ч сч ч ч ч сч ооооооаоа оо оо о о а д ч ч Й Й со а а л1" ф