Электрод сравнения

ОЮЗ СОВЕТСКИХОциАлистичесКиЕСПУБЛИК 1 И 27/33 ПРИ ГКНТ СССР Е РЕ К льмт х одор к, В качесульфида,сульфид нения сеован в палектродом анализом и ко-химиазработке из металра, покрыженного в уднорастСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ИСАНИЕ ИЗОБ РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) ДЕФА Центральштелле Фюрник (00)(57) Изобретение относится к фическому анализу, а именно к рэлектрода сравнения, состоящеглического серебра либо из серебтого сульфидом серебра, погруводный раствор, насыщенный т Изобретение относится к физико-химическому анализу, а именно к электроду сравнения, состоящему из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, которое погружают в водный раствор, насыщенный труднорастворимой солью серебра и предназначено для измерений в средах, содержащих восстановители, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенидов.Известно применение в качестве электродов сравнения обычных удобных каломельных либо серебро/сульфид серебряных электродов. (Исследования технических устройств для извлечения серебра из фотографических фиксажных растворов, К. Диттрих, Т. Грюснер - журнал "Бильд унд тон", Лейпциг 34 (1981) 3, с, 75). 50 1705729 А 1 воримой солью серебра, и пред для измерения в средах, содерж становительные вещества, компл зователи, ионы сульфида галогенидов, Цель изобретения ние стабильности потенциала эл счет стабилизации активности ио ра в растворе сравнения, Это д тем, что водный раствоо насыще дом серебра и дополнительно в отдающим ионы сульфида таким что оба вещества образуют осад стве вещества, отдающего ионы применяют труднорастворимый металла либо органические соеди ры. Электрод может быть испопьз ре с любым ионоселективным э для решения задач, связанных с водных растворов, 4 з, и. ф-лы. назначено ащих вос- ексообраи ионы - повышеектрода за нов серебостигается н сульфиеществом,образом, о Электроды сравнения отличаются стабильным потенциалом, Внутренний полу- элемент такого электрода отдален от измеряемого раствора диафрагмой, которая в идеальном случае пропускает только ионы. Однако на практике диафрагмы пропускают также частицы,Применяемые в качестве электродов сравнения каломельные или серебро/сульфидсеребряные электроды состоят из металлического электрода (ртуть или серебро) и насыщенного раствора с осадком из труднорастворимой соли соответствующего металла (каломель либо хлорид серебра) (Камман К. Работа с катионселективными электродами. М.; Мир, 1980, с, 46-65). Если в электрод диффундируют вещества, влияющие на равновесие между металлом и его45 50 55 ионом, то изменяется потенциал электродасравнения и измеренная между индикаторным и сравнительным электродами разность потенциалов зависит уже не только отпотенциала индикаторного электрода, Применением подходящих диафрагм, пытаются. уменьшить диффузию мешающих веществво внутренний раствор сравнения электрода, Диффузия мешающих веществ, преждевсего при непрерывных измерениях, приводит к нестабильности потенциала электродасравнения и тем самым к его непригодности.Обычные электроды сравнения становятся непригодными прежде всего вследствие наличия восстановителей,комплексооб разователей, ионов сульфида иионов галогенидов,Цель изобретения - обеспечение стабильности потенциала электрода за счетстабилизации активности ионов серебра врастворе сравнения. Цель достигается тем, что в электродах сравнения, состоящих из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в насыщенный труднорастворимой солью серебра водный раствор, солью серебра является сульфид серебра, а водный раствор дополнительно насыщен веществом, отдающим ионы сульфида таким образом, что оба вещества образуют осадок, В качестве вещества, отдающего ионы сульфида, преимущественно используется труднорастворимый сульфид металла, имеющий большую величину растворимости по сравнению с сульфидом серебра, например сульфид цинка либо сульфид марганца (П), но могут быть использованы и органические соединения серы, в частности тиомочевина,Отдающее ионы сульфида вещество обеспечивает осаждение в виде сульфида серебра диффундирующих в электрод из измеряемого раствора, например, из фиксаж- ного, ионов серебра, которые не влияют, таким образом, на потенциал. Другие содержащиеся в измеряемом растворе и реагирующие с ионами серебра вещества не оказывают мешающего влияния на такого рода электрод, так как сульфид серебра является самым трудно растворимым соединением серебра, поэтому определяемая ионами сульфида активность ионов серебра в электроде сравнения не поддается их влиянию,П р и м е р, Серебряная проволока или серебряная проволока, покрытая сульфидом серебра, погружена в водный раствор,5 10 15 20 25 30 35 40 насыщенный сульфидом серебра, сульфидом цинка и тиосульфатом натрия и содержащий эти вещества в виде осада. Электролитическая связь с измеряемым раствором осуществлена посредством электролитического ключа, заполненного насыщенным раствором тиосульфата натрия и содержащего осадок тиосульфата натрия. Такой электрод сравнения можно применять для измерений в отработанных фиксажных растворах. Он имеет более продолжительный срок службы по сравнению с обычными электродами сравнения. Трудно растворимый сульфид цинка в электроде служит для отдачи ионов сульфида, которые связывают диффундирующие в электрод ионы серебра. Применение тиосульфата в электролитическом ключе не является определяющим для функции электрода, Применение тиосульфата обусловлено его содержанием в фотографических фиксажных растворах, для других целей можно использовать также другие электролиты, например хлорид либо нитрат калия,Электрод может найти применение в анализе растворов в паре с любым ионоселективным электродом,Формула изобретения 1. Электрод сравнения для измерения в средах, содержащий восстановители, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенов, включающий внешний корпус и расположенный в нем полуэлемент, состоящий из металлического серебра или серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в водный раствор сравнения, насыщенный сульфидом серебра, находящимся в равновесии с осадком, о т л и ч а ющ и й с я тем, что раствор сравнения дополнительно насыщен соединением, способным выделять сульфид-ионы в раствор сравнения и имеющим большую растворимость по отношению к сульфиду серебра,2, Электрод по и. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использован труднорастворимый сульфид-металл.3. Электрод по пп,1 и 2, отл ича ющ и й с я тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использован сульфид цинка или сульфид марганца.4. Электрод по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор срав1705729 Редактор Л.Веселовская Техред М.Моргентал Корректор М.Демчик Заказ 189 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 нения, использовано серусодержащее органическое соединение.5, Электрод по пп, 1-4, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве серусодержащего5 органического соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения,использована тиомочевина.