Потенциометрический способ непрерывного определения концентрации ионов в растворах

)80397 Союз Советских Социалистических Республики сн Кл. 421, 3 с присоединением заявк 3МПКОУДК 543 орите митет по делам аобретеиий и открытпри Совете МииистроСССР 25 т Авторы зобретения А, Кремер и Е. И, Вайль аявител ее время определение ворах, применяемых в р омышленпостп, проводит и периодических лабо сульфидзличныя путеч аторных ный способчто сульфически, чтоцесс анализаэлектродаэлектродыюшие устойенциалом вал этих элт от конц отличаетсяид-; он определяют позволяет автомати выбраны сульфид- раство- законо- нов-сульсравнения (свинцовочпвым сульфидпых ектродов р нтрации ио где ро - нормальный потеР,Тэлектрода, т) - 2,303Р ал сульфидно Указанная зависимость изменении температуры в п Особенность поглотительны менении величин рН в сгяз глощения и регенерации се которыми колебаниями сос пример, в поглотительных сохраняется при ределах 20 - 70 С, х растворов в из-с процессом пороводорода и неава раствора, нарастворах вакууч ун 7,К 21н Подписная группа173 В настоящ ионов в раст отраслях пр отбора проб анализов.Предложен вестных тем, потенциометр зировать проВ качестве сульфидные ные), облада водимым пот рах. Потенци мерно зависи ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И АИОРСВОМУ СС 4 ДИЕЛЬСТЗУ ависимое от авт. свидетельствааявлепо 03.7,1963 ( 83433726-25 Опубликовано 21.111.1966. БюллетеньДата опубликования описания 4 У.1966 ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО1 РЕДЕЛ ЕН ИЯ КОН ЦЕНТРАЦИ И ИОНОВ В РАСТВОРАХ карбонатной сероочпсткп рН меняется 1 пределах 8,5 - 11,5. Так клк наиболее ьероятпымп величинами диссоциация сероводорода для первой и ворой констант является 10 и 5 10 11 в указанной выше области рН сероводород практически полностью находится т виде ионов гидросульфпда НЯ.Непосредственные пзмерешгя потснцплллсульфидного электрода позволяют определя гь 10 концентрацию (актпвност 1) ионов сульфпдл.Прн постоянном рН раствора активность однозначно связана выражениемонстлпты дпссоцпации с концентраппеп (актпгностью) попов гндросульфида, Однако в растворах, р 11 15 которых изменяется независимо от пзмепешгяконцентрации сульфидной серы, такая однозначная зависимость отсутствует и для определения концентрации ионов п 1 дросульфпдл необходимо одновременно измерить копцспт рации ионов сульфпда и р 11 раствора с автоматическим расчетом концентрации ионов 1.1.Такая операция может быть проведена с помощью электрохимпческой цепи, составленной на основании уравнения;25 где К,. - вторая константа диссоциация серо0 водорода.180397 В полученном уравнении Е - э.д,с. комбинированной цепи, состоящей из трех электродов - двух индикаторных (сульфидного и водородного) и электрода сравнения (кало мельного). Если в условиях вакуум-карбонатной сероочистки (рН 8,5 - 11,5) сульфидная сера находится в виде иона НБ, то уравнение (6) может быть записано: 10 Е=Ео -- " 1 дС,2(7) где С - концентрация сульфидной серы.15 При выводе уравнения (7) допускается, чтокоэффициент активности ионов НЯ остается постоянным при тех изменениях концентрации сульфидной серы, ионного состава и температуры, которые имеют место в реальных усло виях сероочистки, поэтому величина коэффициента активности введена в Е. Предмет изобретения 25 Учитывая, что зависимости Е, =1 (рЯ) и Е=(рН) являются линейными и что угловой коэффициент второго уравнения равен 30 удвоенному коэффициенту первого уравнения, величина рНЗ определяется путем алгебраического сложения величин Е, и половины величины Е: 40 Составитель Е. Бабарнна Редактор П. Вербова Техред Л. Н. Ткаченко Корректоры: С. Н. Соколова и Г, Е, ОпаринаЗаказ 956/6 Тираж 1125 Формат бум. 60 Х 90% Объем 0,16 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография. пв Сапунова, 2 Уравнение (2) может быть представлено втаком виде: РК=рБ+рв - рКа (3). Цоследнее уравнение содержит отрицательные логарифмы величин, входящих в уравнение (2). Из уравнения (3) следует, что для определения величины рН необходимо суммирование величин р 5 и рН.Величина рЯ определяется путем измерения э.д.с. цепи, состоящей из индикаторного сульфидного электрода и каломельного электрода сравнения. Э.д.с, этой цепи Е, равна разности потенциалов сульфидного и каломельного электродов: Еь уь - рк Ео + - " ря (4) Величина рН определяется из измерений э.д,с. цепи, состоящей из индикаторного водородного (стеклянного) электрода и каломельного электрода сравнения. Э,д.с. этой цепи равна: Ен = 9 н - 9 к -- Е - т 1 РО (5) Е =Е, -- Е=Ео -- Ео+ - рК+ 2 "2 " 2 2Потенциометрический способ непрерывного определения концентрации ионов в растворах (например, сульфид-ионов), отличающийся тем, что, с целью повышения точности за счет исключения влияния рН и автоматизации процесса измерения, одновременно с измерением концентрации сульфид-ионов определяют рН раствора с помощью стеклянного электрода и о концентрации сульфид-ионов судят по алгебраической сумме э.д.с, цепи, состоящей из индикаторного сульфидного электрода и каломельного электрода сравнения, и половины э.д.с. цепи, состоящей из индикаторного водородного электрода и каломельного электрода сравнения.