Способ приготовления катализатора для окисления сернистых соединений

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 3 37/20, 31,1 ЕТ И льски ицын, ,Н.ОрТАЛИСТЫХ ческой алиэанений,стых соед тора для окисления ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ И ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Патент США М 3396123,кл, 252-426, 1968,Авторское свидетельство СССРМ 1041142, кл. В 01 3 37/04, 1980,(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ СЕРНСОЕДИНЕНИЙ(57) Изобретение касается каталитхимии, в частности приготовления ка Изобретение относится к способу почения гетерогенных фталоцианиновых кв тализаторов для окисления сернистых соединений, а именно обезвреживания сульфиди/или меркаптидсодержащих водных или воднощелочных растворов, и может быть использовано в газовой, нефтеперерабатывающей, нефтехимической, химической и целлюлозно-бумажной промышленности,Цель изобретения - повышение активности катализатора для окисления сернистых соединений,Катализатор получают, смешивая фтвлоцианин кобальта и/или его производное с полимером, нагревая смесь до температуры плавления полимера с последующим формованием и обработкой формованного например при обезвреживании сульфид- и меркаптансодержащих водных или водно- щелочных растворов, используемых в химии и нефтехимии. Цель - повышение активности катализатора. Для этого фталоцианин кобальта и/или его производного смешивают с полимером, нагревают смесь до температуры плавления полимера и формуют, Затем формованный катализатор подвергают термообработке в водном растворе тиосульфата натрия или в среде сернисто-щелочных стоков, образующихся при щелочной очистке нефтяных фракций, при 95-100 С в течение 1-3 ч и перемешивании воздухом, В этом случае полученный катализатор имеет более высокую активность, чем известный. Так, степень окисления Ка 2 Я в 2 раза выше, чем при использовании нетермообработанного катализатора. 1 табл,катализатора при 95-100 С в течение 1-3 ч в водном растворе тиосульфата натрия или в среде сернисто-щелочных стоков, образующихся при щелочной очистке нефтяных фракций, при перемешивании воздухомП р и м е р 1. Катализатор состава, мас,/,: фталоцианин кобальта 10, полиэтилен высокого давления - до 100, готовят ,Дю смешиванием компонентов, нагреванием до 4 температуры плавления полиэтилена 1;10- 130 С и формуют в виде гранул со средним эквивалентным диаметром 3 мм. Затем гранулы подвергают термообработке в 06 мас.0 водном растворе тиосульфата натрия при 950 С в течение 1, 2, 3, 5 и 8 ч при непрерывном перемешивании воздухом, 1685513Затем полученный катализатор испытывают в барботажном процессе окислениясернистых соединений,Для этого 75,мл водного щелочногораствора сульфидэ натрия, содержащего 50,3 мас.осульфида натрия в пересчете насеру и 3 мас.% едкого натра, окисляют кислородом воздуха в присутствии полученного катализатора, Окисление ведут встеклянном реакторе периодического действия, диаметром 30 мм и высотой 350 мм,снабженном обратным холодильником,контактным термометром с системой автоматического регулирования температуры,отводами для подачи; кислорода и отбора 15пробы, перфторированной стеклянной перегородкой в нижней части реактора длядиспергирования кислорода и удерживания гранулированного гетерогенного катализатора, при 40 С, атмосферном давлении, 20обьемной скорости подачи кислорода6000 ч в течение 30 мин, При этом сульфиднатрия окисляется в тиосульфат и сульфатнатрия в соотношении, равном примерно4:1. Остаточное содержание сульфида натрия определяют потенциометрическимметодом.П р и м е р 2. Катализатор получают, какв примере 1, но подвергают термообработке в среде по примеру 1 при 90 С в течение 305 и 8 ч.Термообработэнные образцы катализатора подвергают испытаниям на его активность при окислении 75 мл щелочногораствора сульфида натрия в реакторе и условиях по примеру 1.П р и м е р 3. Катализатор получают, какв примере 1, но подвергают термообработке в среде реальных сернисто-щелочныхстоков с установок газофракционирования 40и защелачивания прямогонных бензиновследующего состава, мас,0 : йа 2 Я 0,8, ВЯйа0,25; МаОН 3; остальное вода - при 100"С втечение 1, 2, 3, 5, 8 ч при непрерывномперемешивании воздухом. 45Термообработанный образец катализатора подвергают испьгганиям на его активность при окислении 75 мл щелочногораствора сульфида натрия в реакторе и условиях по примеру 1, 50 П р и м е р 4, Нетермообрэботанный образец катализатора состава, приведенного в примере 1, подвергают испытаниям на его активность при окислении 75 мл щелочного раствора МаЯ в реакторе и условиях по примеру 1.Результаты испытаний по примерам 1-4 приведены в таблице.Сравнение степени окисления йа 2 Я в присутствии термообработанного и нетермообработанного катализаторов за одно и то же время (30 мин) показывает, что активность термообработанных катализаторов значительно выше, чем активность нетермообработанного катализатора. Так, степень окисления Иа 2 Я в присутствии термообработанного в течение одного часа катализатора в среде сернисто-щелочных стоков или в среде 0,60 -ного водного раствора КагЯ 20 з в течение 3 ч при 95- 100 С выше более чем в два раза степени окисления Ма 2 Я в присутствии нетермообработанного катализатора,Из приведенной таблицы видно, что активность термообработан ного катализатора зависит от щелочности среды, При термообработке катализатора в среде сернисто-щелочных стоков его активность достигается уже за 1 ч обработки (пример 3), а примерно та же степень активности катализатора при его обработке в среде 0,6%-ного водного раствора тиосульфата натоия достигается за 3 ч (пример 1),Формула изобретения Способ приготовления катализатора для окисления сернистых соединений путем смешения фталоцианина кобальта и/или его производного с полимером, нагревания смеси до температуры плавления полимера с последующим формованием, отл и ча ющий ся тем, чтоформованный катализатор подвергают термообработке в водном растворе тиосульфата натрия или в среде сернисто-щелочных стоков, образующихся при щелочной очистке нефтяных фракций, при 95-100 С в течение 1-3 ч при перемешивании воздухом,1685513 При- мер Вид испытуемого катализатора54,9 40 33,3 56 55,9 33,1 33,2 58,5 58,0 55,6 57,8 58,5 27 Составитель Н. КирилловаТехред М.Моргентал Корректор М. Максимишинец Редактор В. Данко Заказ 3552 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский кОмбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 Катализатор, термообработанный в 0,6 ф-ном растворе тиосульфата натрия при 95 ОС Катализатор, термообработанный в 0,6-ном растворе тиосульфата натрия при 95 С Катализатор, термообработанный в среде сернисто-щелочных стоков,при 100 С Нетермообработанный катализатоСтепень окисления йагЯ, отн. , в присутствии катализы о а, те мооб аботанного в течение времени, ч