Способ получения сверхвысококремнеземного микросферического цеолита типа zsm без связующего

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧ ВСКИ КРЕСПУБЛИК ТЕЛЬСТВУ ВТОРСКОМУ кал Изобрете получения с микросферич без связующ тносится к с сококремнез ос рхв мно а 2 цеолита ти рименяемого катализато й и хнмичесско го, нта в качеа в. нефстве адсор теперерабатываюмышленности. и про 100 г 1 юфе в вам является повьпп пмл раствора нтрацией по т с 2860 мл ия с концентр При указанном серной кислоН кремнезоля и 24 ч, КремГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ПНТ СССР ПИСАНИЕ ИЭО(56) Авторское свидетельство СССРФ 1060568, кл, С 01 В 33/26, 1982.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХВЫСОКОКРЕМНЕЗЕМНОГО МИКРОСФЕРИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА ТИПА 2 ЯМ БЕЗ СВЯЗУЮЩЕГО(57) Изобретение относится к способам получения сверхвысококремнеземного микросферического цеолита типа2 ЯМ без связующего, применяемого вкачестве адсорбента и катализатора внефтеперерабатывающей и химическойотраслях промышленности, и позволяет Целью изобретенияие износоустойчивости грануощение процесса.П р и м е р 1, 1000ерной кислоты с конце80 300 г/л смешиваюаствора силиката натрией по 810 180 г/л.оотношении растворовты и силиката натрия р,8, а время коагуляци повысить износоустойчивость продукта и упростить процесс. Растворы серной кислоты и силиката натрия смешивают при рН 2,8-3,5 с образованием кремне- золя, который подвергают распылительной сушке с образованием микросферических аморфных гранул. Гранулы отмывают водой от сульфата натрия, высушивают и прокаливают при 600 С в тео чение 8 ч, Прокаленнь е микросферические гранулы обрабать:вают щелочным раствором, содержащим четвертичное алкиламмониевое соединение в присутствии алюмината натрия. Полученную реакционную смесь подвергают кристаллизации в автоклаве при 175 С. Осадок выделяют, промывают,осушат и про ивают. 1 табл. незоль направляют на распылительную сушку в потоке дымовых газов при 180 С. Микросферические аморфные гр нулы ксерогеля отмывают дистиллированной водой при 45-60 С от сульфат натрия. Отмытые микросферические гранулы высушивают при 120-150 С и прокаливают при 600 С 8 ч, Берут прокаленной микросферы и помещаю раствор, полученный при смешивании 7 мл алюмината натрия (концентрация по А 1 О 242 г/л, МаОН 348 г/л) с 6,4 мл гидроксида натрия (ИаОН 656 г/л), четвертичного алкиламмони евого соединения - (СоН), ИВг и 467 мл дистиллированной воды. Полученную реакционную смесь нагреваютоавтоклаве до 175 С и выдерживают под давлением 48 ч, 1640111После кристаллизации микросферический цеолит отделяют от маточногораствора, отмывают водой от щелочи дорН 9-10, сушат при 120-150 С и прокаливают при 540 С 16 ч.о 5По данным адсорбционного и рентгенофазового анализа содержание сверхвысококремнеземных цеолитовых кристаллов серии ЕЯМ (типа пентасила) в полученном продукте 1007. Адсорбционная емкость по парам н-гептана при20 С и относительном давлении Р/Р0,1 и 0,5 составляет 0,16 и 0,17 см /гсоответственно. Износоустойчивостьпри испытании в шаровой мельнице 807П р и м е р 2. 1000 мл растворасерной кислоты с концентрацией поН ЯО 4 150 г/л смешивают с 2550 млраствора силиката натрия с концентрацией по МО100 г/л. При указанномсоотношении растворов серной кислотыи силиката натрия рН кремнезоля составляет 3,5, а время коагуляции -12 ч. Кремнезоль направляют на распы 25лительную сушку, протекающую в токедымовых газов при 180 С. Микросферический ксерогель отмыв,нот дистиллированной водой при 45-60 С от сульфатанатрия. Отмытые микросферические гранулы высушивают при 120-150 С и прокаливают при 600 С 8 ч. Берут 100 гпрокаленной микросферы и помещают враствор, полученный при смешении3,5 мл алюмината натрия (А 1 дОз 242 г/л35ИаОН 348 г/л) с 3,2 мл гидроксиданатрия. (ЮаОН 656 г/л), 21,5 г(СОНЭ) ИВг и 233,5 мл дистиллированной воды. Реакционную смесь нагревают в автоклаве до 175 С и выдержива 40ют под давлением 60 ч.После кристаллизации микросферический цеолит отделяют от маточногораствора, отмывают водой от щелочидо рН 9-10, сушат при 120-150 С ипрокаливают при 540 С 16 ч. Содержание цеолитных кристаллов типа пентасила в полученном образце 1007,Адсорбционная емкость по парам и-гептана 0,17 и 0,18 см /г, ИзносоустойЭчивость 707,П р и м е р 3, 1000 мл растворасерной кислоты с концентрацией поН ЯО 150 г/л смешивают с 2450 млраствора силиката натрия (Я 10100 г/л), рН кремнезоля при этом сос 55тавляет 3,0, а время коагуляции18 ч. Кремнезоль направляют на распылительную сушку в токе дымовых газов при 180 фС. Микросферический ксерогель отмывают дистиллированной во"одой при 45-60 С от сульфата натрия.Отмытые микрогранулы высушивают при120-150 С и прокаливают при 600 С8 ч. Берут 100 г прокаленной микросферы, заливают раствором и кристаллизуют, как указано в примере 1, Откристаллизованный микросферическийцеолит отделяют от маточного раствора, промывают до рН 9-10, высушиваюти прокаливают при 540 С 16 ч,Содержание кристаллов типа пентасила в полученном образце 1007. Адсорбционная емкость по парам н-гептана 0,16.и 0,17 см /г. ИзносоустойЭчивость 767.,П р и м е р 4. 1000 мл растворасерной кислоты (150 г/л) смешивают с2650 мл раствора силиката натрия(ЯдО а 100 г/л. рН кремнезоля приэтом 4,0 время коагуляции 6 ч. Кремнезоль направляют на распылительнуюсушку, микрогранулы отмывают, сушат,прокаливают и кристаллизуют, как указано в примере 1. Откристаллизованный продукт отделяют от маточногораствора, отмывают, высушивают ипроваливают (как в примере 1),Содержание кристаллов типа пентасила в полученном продукте 1007. Адсорбционная емкость по парам н-гептана 0,17 и 0,18 см /г. Износоустойчи 3вость 557,П р и м е р 5. 1000 мл растворасерной кислоты (300 г/л) смешивают с2750 мл раствора силиката натрия(ЯдО 180 г/л) . рН кремнезоля,приэтом 2,5, а время коагуляции 30 ч.Кремнезоль направляют на распылительную сушку, микросферические гранулыотмывают, сушат, прокаливают, кристаллизуют, вновь отмывают, сушат ипрокаливают, как указано в примере 1.Содержание кристаллов типа пента- сила в продукте 507, Адсорбционная емкость по парам н-гептана 0,09 и 0,11 см/г. Износоустойчивость 807,В таблице приведены условия получения и свойства сверхвысококремнеземного микросферического цеолита, не содержащего связующих веществ.Упрощение процесса происходит за счет исключения необходимости введения в реакционную смесь дополнительно сверхвысококремнеземного цеолита.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать продукт, обФормула изо бре тенияСпособ получения сверхвысококремнеземного микросферического цеолита типа 2 БМ без связующего, включающий смешение источника окиси кремния с серной .кислотой, формование гранул, их отмывку, сушку, прокалку, обработСвойства ьж Показатели по примеру известному 83 28 35 30 25 4,0 24 ч 12 ч 18 ч 6 ч 30 ч 100 100 100 100 100 50 0,16 0,17 0,16 017 018 117 0,17 0,18 0,09 0,11 10 80 69 76 55 Составитель И.ВеденееваРедактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор М.Демчик,Заказ 995 Тираж 310 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,10 5 16401ладающий в 7,9 раз более высокой иэносоустойчивостью, чем по известному,что позволяет использовать его в качестве катализатора для процессов с11 11 5кипящим слоем , например, при синтезе бензина из метанола,рН кремнезоляВремя коагуляции золя 10 с Содержание цео литав гранулах,мас.ХАдсорбционная емкость, см /г по паУ.рам н-гептана прио. 20 С и относительном давлении Р/Рв. 0,1 0,160,5 0,17Износоустойчивостьцеолитных гранулпри испытании в шаровой мельнице,мас.7 ку щелочным раствором, содержащим соль четвертичного аммониевого основания, кристаллизацию при 175 С, ото мывку и сушку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения износэустойчивости гранул при сохранении адсорбционной емкости по парам н-гептана и упрощения процесса, смешение осуществляют при рН 2,8-3,5, формование гранул ведут распылительной суш- кой, обработку щелочным раствором осуществляют в присутствии алюмината натрия и после стадии сушки производя прокалку.