Способ получения псевдометилионона

(19) С 49/203 1)5 А ВТОРСНОМУ СВИ ЕЛЬСТ псевдометилион ют в синтезе д к ых вышение выход ел и упрощени дут конден процесцией ци ких и наметилэтилке 507-ного во н и рьеваП. "1 о скона ного изопропано и ком моля ом соотно : (4-8): (О выделени гонкой в достигну тов, равном с последующ продукта пе соб позволя 1981(57) ПОЛУЧЕ ПСЕВДОИЕТИЛИОо продукта на 9:1 при кции с 40 хода целевон- и изокетпературы реной. 2 т енасыще Изобретение к етонов, в час аетс х ости получения абл зобрет ени 967-ного ается посза 1 ч 21,0 что сопров траля к ненасыщени к способуона, который тносит частно енным 25ным кетонам,получения псе емпературы перемешиваю повышением30 С. Смесь30 мин, нейткислотой, раченный остатлой воды Идометил ачестве е олупродук т пользуют в уснои ализую ПолучаютметилиононапгО псевдотраля с тв псевдо-н-метконон (1выход 88,57остаток 3,5П р и мметилионона 1 аОН исоотноше:НаОН4:5,0.раствора80 р 2. Получение псевдоонденсацией цитраля с г меяют оном в присутствии метилэтил ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН(71) Всесоюзный научно-исслтельский институтсинтетичтуральных душистых веществ(56) Патент СГР Р. 75604,кл, С 07 С 49/20, опубпик,нтезе душистых веществ.Целью изобретения является повышее выхода целевого продукта и упрощение процесса. П р и м е р 1. Получени метилионона конденсацией ц метилэтилкетоном в присут 427-ного водного раствора изопропанола при молярномторый использу веществ. Цель вого продукта Последний веаля с избытком сутствии 40 вора БаОН и атной темперашении реаген- ,2-0,4):(2,5:5), ем целевого вакууме, Спо ть 887,-ного выс соотношением снижении тем- .50 С до комнат- с створители отгоняют, полу-, ок промывают 25 мл тепракционируют в вакууме24,42 г 987.-ного псевдос т.кип, 117-126 С/2 м 1 ч, соотношение изомеров илионон ; псевдоизометил 11) составляет 90 : 10, от теоретического, кубовый40%-нс)го водного раствора 11 аб)Н и и:-РоцаКОЛа РИ МОЛЯРНОМ СОО.ГНОВ)ЕСНЕИ гнтрал.: метилэтилкетон: т 1 аОг 1изопропакол, равном 1:8;0,2:5,0.К смеси 5,0 г 407,-ного раствора 11 аОН) 1,00 мл изопропанола и 150 г мстилэтилкетона при 20 С прибавляют .-:а 30 мин 43 г 92%-кс го питраля.Смесь перемешивают 30 мкет, нейтрали зуют укс.,ской кислотой, растворители отгоняют, полученный остаток промывают 25 мл теплой воды и с 1)ракционит конденсацией цитраля с. МСТ 1 лэтИЛКС.ТОКОМ В ПРИ,СУГСТЕИИ 5(т%-кс)го водного раствора .".1 аОН и ис пропакола при молярном соотношеки цитраль : метилэтилкетон : ИаОН Еизопропанол 1:3:0,36:,5.К смеси 3,73 г 507-кого раствора 1 таОН, 25 мл изопропапола и 75 .:с.тилэтилкетока при О" прибавляют з.: 30 мик 21,5 г 92%-кого;.итраля,т ЕРЕ) ЕИЕ ДЮТт тПосле Об)аботк 1 е Оп 1 сае 1:той выше т Олтчают 23 9 1 ПГт-вдометилиокое 1 а (96% - котпо)тсХ) с. ткип. 122.1 ход составляет 34 7% т георетичеесого, кубовый с) статотс 2, 52 гП р и:1 е р 1, ПО)1 у.1 е 11 е псевдо- мс тилио кс) на ккдек са цией цитр аля с т етилэтилкетном и присутс.гвин 50%-кого ВО).т,ОГО 0 ство 3 а,"а)11 Эпропаве 1 а прт млярком сот 0 те Ет тцрттЛЬ; 1 С.ТИЛЭТИ)ЕК. -С)К , "ЯаОЯтропаттк 1; 4;. 0,3; 5,К смс=и 3 О г 50%-ного рествоте ЛОН т 50 м)1 1 )с)тт)пакоп и 40 г те . илэтЕлкток 1 при;)являют за 15 2 1,5 г 9 2% - кго те т) т;1,. т епемец 11;- ют 30 мин и после с)бтт,Чксй ОбРаботки, тлучают 22, 3 г псегдомстилтеоттста 97 5%-11)гс) т 1)тттХ) с т кнп.8- 273/2 мм, выход 81% от тес)т.)стксческого, кУбс)вый остаток 5)07 г,5.П р и м е р 5, Получееие,псевдометилиокока кокденсапией цитраля-.0%-кт)гс вгпс г раствор та)Н и руют в вакуумеПолучают е 1 она (997.-ного 1:17-127 /2 мм, н Ее из омс ров 1 ствхо)Е рсгтон 31 двС Кубт)ОГО 01 ример Мс. тинипк а 15 Г псе)зпометилио" по 1 БХ) с т.кип. )"Д 1,5226 соотношесостатляет 85:15, ,7% 1 ТЕСрЕТИЧЕСКОТС)т статка 4,26 г.3. Получение псевдо проведения синтеза псевдометилионона при различном времени реакции.Снижение, а также повышение мо- ГтЯРНОГО КОЛИЧЕСтяа ШЕЛОЧИ (ПРИМЕРЫ 9 и 10) приводит к снижению выхода цепеваго продукта и замедлению реакции Тот же результат получают при использовании уменьшенных молярных количеств изопропанола или метеелэтилкетона. Увеличение молярного количества метилэтилкетона и спирта, а также увеличение концентрации водного раствора щелочи нецелесообразно,так 1:ак пе приводит к достижекию постав- ЛСИКОИ и.ЛИ,Таким образом, предлагаемьй способ гсзоляет увеличить выход целевого продукта до 98% (против 797..:о известному способу) и упростить 11 РО)Е.".а СЧЕГ С:;ЯжСНИЯ тЕМПЕРатУРЫ П Е аКЦ 1.111Спосо также поэволяет получать ЦЕЛСВй ПРОДУ);Т ПРИ СООТНОШЕНИИ ИЗОмсрсв 1:11,равном 9:1,ст) с р м у л а и з о б р е т е н и я Способ получения,псевдометилиокот.а конденсацией цитраля с избытком метлэтит:кетона в ттрисутствии шелочКОГО Ка "ая т.аРа, О Т Л И Ч щ и й с я тем что, с целью щениявыхода целевого продукт рощения. Процесса, в качестве ного ката)пзатора используют тическую систему, состоящую и 50%-ного водного раствора НаО а юповы -щелочкатализ 40Н и изопроилового спирта, и процесс ведут при комнатной температуре и молярном соотношении цитраль : метилэтилкетов . "11 аОН : изопропакол, равном4-8 ; 0,2-0,4 ; 2,5-5,изопропанла и;)и мольком соотношении цитраль : метилэтилкетон : 11 аОН :изонропанол 115:.3:3,К смеси 3,75 г 40%-ного раствора 11 аОН, 30 мл изопропакола и 50 г метилэтилкетона прибавляют за 30 мин 2 т,05 г 95%-ного цитраля, перемешивают 1 ч и после обычной обработки получают 22,5 г псевдометилионона (96,5%-кого по ГБХ), выход 807, от теоретического кубовый остаток 3,75 г.Результаты осуществления способапо примерам 1-5 сведены в табл.1.В табл.2 представлены результаты1 б 1689 П ТаблйцаПриме Реагеиты Моляриое соотношение Выходпсевдопродолкительиость МетилэткпкетоиПитраль ЯаОН зопропиловый спирт цит раль:(002 ного) мол. мол,теоретического 1 изопропавол Таблнна 2- т%тионеннет Аналитический вмход лродухтв, достигнутый эа реальный мюход нэопро мнн 15 мнн 30 мим 1 ч 1павол продух та,уоч теоретичесхога,О ределен по ГВХ методом польэовалм 302-нмй ЯаОНОпнт проведен в условиях рен стандартизации. а Составитель Ю,Ктник Редактор ЛВеселовская Техред М.Дидык Корректор И.СамборскЗака Подписное ираж 342 ИИПИ омитета по изобре осква, Ж, Рауш сударственного113035 ГКНТ СССР я наб., д. 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. ина,10 1 2 3 4 5 20,0 39,56 19,789,7820,0 0,132 80 0,260 150 О,ЭО 75 0 130 40 О, 132 50 8,0 0,4 8,0 0,4 8,0 О, 8,0 0,5 8,0 0,4 З,О 0,4 1,11 1,89 2,083 2,0 1,04 1,89 0,555 51 0,694 1,51 5,0 86,6нет 255 . 5,0 13,1 5,0 43,1 5,0 30,0 2,0 41,5 5,0 56,5 0,0470,050,0470,0380,038 96,7 35,2 45,8 656 75 3 Эо 5 78,9 9,5 39,5 23,4 0658 135 0325 0658 0,39 1:8:0,4:5 8:0,215 1:8:0,362,5 1;40,3:5 1:50,3:3 ад 66,7 7 е Ч 70 1 83,фЪ 740 "5,2 1,5 1,0 15 375 1,5 88,5 57,1 7 л,о 70,4 73,4 75,6 88,6 Й 1,7 84,7 81,0 800