Способ получения олефиновых углеводородов с -с

, СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХРЕСПУБЛИН 9) (И)(51)5 С 07 С 1/ ч,". БР ЕНИЯ САН ЕТЕЛЬСТВУ ВТОРСКОМ 4485 133/23 26.07.88 23.08.90. Паучно-прое по разрабехимических(21) (22) (46) 31 венное объеди- внедрению зводс отке и проце не ив нейт ссон Леннефте им" 72) ков, М, С.Г.ис ни А,Л. Огород ЛЭ.И,Левин,Кацнельи М.В.Хох со чона 53.Г 2 1 арА ение 1 арАю т 1 3. - КинетиР 2, с.247. Аатног али опрена следу0 49,51 Ргйстальное. 11 е50 С нормалостью 8,46 млы собирают вюретке. При его2,5;елучению олеАиноиртов.изоб етения ии егидра е ныасчеавучиты творенные н которые можнокатализата. танола, а получаю 0,25 г дибутилопревращения н-бу ивность 993. Подают 25 г н-б4,75 г бутиленового эзра. Степенанола 1007., селек рообогрево ого регулиВ реакто рообогрево ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГННТ СССР( ) 547.314 (088 (56) Авторское св507974, кл. В 0Авторскоесвил Р 8 б 2434, кл. В 0Фрейдлин Л.Х., тия АН ССС 1, отде 1952, Р 1, с,163.Фрейдлин Л Х ка и катализ, 196 1 зобретение относится к неАтех 1 иеи спЦель р повышенихода.П р и м е р 1. Процесс проводятн реакторе проточного типа, предстляющем собой стеклянную трубкуметром 14 мм.и высотой 150 мм, ури которого размещен карман длятермопары ХА диаметром 4 мм. Реактвпаян в колбу диаметром 40 мм, эапненную силиконовым маслом, с элекТочность антоматичесования температуры +1 проточного типа с элек загружают 13 мл промыш(57) Изобретение относится к пеЛтехимии, а именно к получению олеАпновых С,-С 1, углеводородов, используемых в промышленном органическом синтезе. Цель - повышение селектинности процесса. Последний ведут дегидратацией первичных спиртов при 190 о350 С н присутстнии катализатора, содержащего, мас.7.: окись кальция 44,5-49,5, пятиокись Аосйора 42,5-47,5, хлор 0,05-1,0, вода до 100, или окись кальция 48,96-52,23, пятиокцсь ФосФора 42,8-45,03, хлор О, 1-0,9; окись бора 0,005-0,15, вода до 100, Эти условия обеспечивают селективность по олеАинам до 99-100l. 1 табл. ленного кальцийАос тора КФ синтеза из состава, мас./: Са хлор 1,0; вода - о рывно подают при 3 ньй бутанол со скор (0,47 ч ) Бутилен газоизмерительной б те конверсии спирта продукты реакции и катализате бутилень извлечь при нагревеП р и м е р 2. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора КФ состава, мас. : СаО 44,5; Р О 47,5; хлор 0,05; вода - остальное. Непрерывно подают при 350 С 2-этилгексанол осо скоростью 49,5 мл/ч (2,75 ч -). Газообразных продуктов нет. Анализи: руется только жидкий катализат. 10Подают 25 г 2-этилгексанола, а получают 25 г олеАинов С. Конверсия спирта 100%, селективность 100П р и м е р 3В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мп катализатора КФ состава, мас. : Сай 48,96; Р Оу 45,03; хлор 0,9; окись бора 0,005; вода - остальное. Непрерывно подают со скоростью 16,38 мл/ч (0,91 ч) при190 С деканол. Анализируют катализат аналогично примеру 2.Подают 25 г деканола, а получают 25 г олейинон С , Конверсия спирта 100%, селективность 10 ОИ. 25П р и м е р 4. В условиях примерао3 непрерывно подают при 150 С деканолсо скоростью 16,38 мл/чП р и м е р 5. В реактор проточ ного типа с электроо(огревом загружают 18 мл промышленного. кальцийборФосАатного катализатора КБФ синтеза изопрена следующего состава, мас.%: СаО 52,23; Р,О 5 42,8; хлор 40 О, 1; окись бора О, 15; вода - остальное, Непрерывно подают при 350 С изобутанол со скоростью 11,9 мл/ч (О,бб ч -), Накопление газообразной пробы и катализата, а также анализ 45 продуктов реакции проводят аналогично примеру 1.Подают 25 г изобутанола, а получают 24,75 г бутиленов и 0,25 г диизобутилового э 6 ира. Степень прев ращения изобутанола 100 , по бутиленам селективность 99%.П р и м е р 6. В условиях примера 2 непрерывно пропускают при 240 С деканолс объемной скоростью 29,88 мл/ч (1,66 ч -). Подают 25 г деканола, а получают 25 г олефинов С . Конверсия сырья 100%, селективность по олейинам 100%. П р и м е р 7, В условиях примерь2 пропускают н-. бутанол при 320 Г,Подают 25 г н-бутанола, а получают20,55 г бутиленов, 0,20 г дибутилового эйира и 4,25 г н-бутанола. Конверсия 83 , селективность по олеАинам 99 .П р и м е р 8. В условиях примераь5 прп 310 С и объемной подаче0,47 чпропускают изобутанол. Подают 25 г изобутанола, а получают19,30 г бутиленов, 0,20 г диизобутилового эАира и 5,50 г изобутанола.Конверсия сырья 78селективностьпо бутиленам 99П р и м е р 9, В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора КБФ, состава,мас, : СаО 49,5; Р О 44,5; хлор 0,5;окись бора 0,1; вода - остальное,Непрерывно подают при 190 (декаполсо скоростью 16,38 мл/ч(0,91 ч). Анализируют каталиэатаналогично примеру 2. Подают 25 гдеканола, а получают 25 г олеФиновС . Конверсия спирта 100 , селективность по олейинам 100%,П р и м е р 10. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора, состава,мас.%: Сай 45,6; Р О 46,5; хлор0,07; вода - остальное. Подают при330 С деканолсо скоростью 18 мл/ч(1 ч -). Анализируют катализат аналогично примеру 2, Подают 25 г деканола, а получают 25 г олеАинов С.Конверсия спирта 100 , селективностьпо олеАинам 100 Х.Результаты опытов по примерам 1-10представлены в таблице, где для сравнения приведены также результатыдегидратации спирта но известномуспособу с использованием трикальцийФосйатного катализатора ТКФ (примеры 11-14).Формула изобретенияСпособ получения олеАиноных углеводородов С-Г путем дегидратации первичных спиртов при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего окись кальция и пятиокись ФосФора, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, дополнительно содержащий хлор и воду, при следующем со5 1587034 6 держании компонентов в катализаторе, при следующем соотношении компоненмас.l: тов в катализаторе, мас.7.:.Окись кальция 44,5-49,5 Окись кальция 48,96-52,23Пятиокись Ассесора 42,5-47,5 Пятиокись АосАора 42,8-45,03Хлор О, 05-1, 0 5 Хлор О, 1-0,9Вода Ло 100 Окись бора 0,005-0,15 или катализатор, дополнительно со- Вода До 100 держащий хлор, окись бора и воду и процесс проводят при 190-350 С. Спирт Состав квталивдторд, нвс,2 ринер Ренпературд, С Скоростьполдчич Вовар сив, 2 Селектнвность ио олеФипан 12 1 Б Р Оу ХлоР в,о,СапРЗОЭ 1 и - Вутвиол,0 Э 50 Осталь 1,16 0,47 100 99 иоа 0,005010050,15 0,15О,Составитель Н.КирилловаРедактор И.Дербак Техред Л,Оли 1 нык Корректор Т.Палий Тираж 341 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5