Способ определения пероксикарбоновых кислот

,801578644 СОЮЗ СОВЕТСНИКСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 01 и 31 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ РСНОМУ СВ ЬСТВ(57) Изобретекой химии,пероксикарбонможет быть ис ЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИКА ер о сите (72) тве, Цельнализа. Пос исходнои проб 4-гидроксиэтил 7,6 в среде б ледующим изме иодометрическ повышают чувс 3.10 моль/л,-4известного, и ность анализ абл части, прибавляют в каждую колбу по1 мл 503-ного раствора уксусной кислоты, 1 мл 57.-ного раствора уксуснойкислоты, 1 мл 5 Е-ного раствора иодистого калия, после чего выделившийсяиод титруют 0,02 и. раствором тносульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. Для пронедения контрольного опыта 15,00 мл1,45 1 О н. раствора образца приливают в мерную колбу емкостью 100 мл иразбавляют до метки буферной смесью срН 7,5 и перемешивают. Отобранные изэтого раствора аликвотные части по10,00 мл обрабатывают таким же образом, как описано выше,На чертеже приведены графики,Строят зависимость Ьд ( ГС Я) /САЗ,(ГС - ГС от времени, где С-Сй 4 й ьЬь ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР(71) Львовский государственный унивт им. И.ФранкоН.Е.Блажеевский и В,КЗинчук(56) Шапилов О.Д., Костюковский Я.ПКинетический метод анализа смеси нмуравьиной и надуксусной кислоты вприсутствии перекиси водорода, Жураналитической химии, 1974, т, 24,вып. 8, с, 1643-1645Авторское свидетельство СССРР 1223048, кл, С 01 И 21/78, 1986. Изобретение относится к аналити-. ческой химии, в частности к способу совместного определения пероксикарбоновых кислот в смеси.Цель изобретения - повышение чувствительности определения, сокращение времени анализа и упрощение способа.П р и м е р, Образец, содержащий 1,45 10 г-экв/л пероксикислоты, переносят пипеткой на 15,00 мл в мерную колбу емкостью 100.мл и разбавляют буферной смесью с рН 7,50 почти до 90 мл, Приливают 3,5 мл 0,1 моль/л метилморфолина, быстро доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают, замечая время. Через определенные промежутки времени (1,3,5, 7,10,15,20,25,30 мин) отбирают в конические колбы по 10,00 мл аликватные ние касается аналитичесчастности определения овых кислот в смеси, чт пользовано в их проиэводповышение чувствительнос едкий ведут обработкой 1 метилморфолином или морфолином при рН 7,4- уферного раствора с посрением скорости реакции им методом. Эти условия твительность анализа до что в три раза ниже снижают продолжительсо 120 до 35 мин.концентрация пероксикислот ко времени с а (А) и (С)соответственноначальные концентрации амина и пероксикислот. Линейный участок кинетичес кой кривой с тангенсом угла наклона,соответствующим реакции с участиемпероксикислоты меньшей реакционнойспособности, экстраполируют к= 0(на чертеже ось ординат пересекается 10в точке А). Строят прямую АВ параллельно оси времени. Находят время,соответствующее точке пересеченияэтой прямой с построенной кинетической кривой (точка В). Тогда концент" 15рация более реакционной пероксикислоты равна концентрации пероксикислоты,прореагировавшей к этому времени, Пографической зависимости Сотопределяют концентрацию пероксикисло Оты, прореагировавшей к этому времени.Общее содержание пероксикислот в образце найдено в контрольном опыте.По разности между общим содержаниемпероксикислот в образце и содержанием более реакционноспособной пероксикислоты находят содержание другогокомпонента смеси,Аналогично осуществляют способс использованием в качестве третичного амина 4-гидроксиэтилморфолина.Данные по влиянию рН на ошибкуопределения приведены в табл. 1 и 2.Как видно из табл, 1 и 2 при рН ((74 и рН )76 относительная ошибкаопределения пероксикислот значительновозрастает и превышает допустимуюдля данного кинетического метода,В табл. 3 приведены результатыанализа смесей пероксикислот.Наименьшее количество пероксикарбоновой кислоты, определяемое описываемым способом с достоверной точностью составляет 3 10 мольл чтоболее чем в три раза ниже такового, 45достигаемого в известном способе, исвидетельствует о более высокой чувствительности данного способа по сравнению с известным.Повышение чувствительности определения достигается за счет использования для анализа принципиально новойреакции - реакции Х-оксидирования атакже измерения скорости ее методомиодометрии, Использование в качествереагента на пероксикарбоновые кислотыметилморфолина или 4-оксиэтилморфолина вместо дифениламиносульфоната,применяемого в известном способе, поз рН Относительная ошибкаопределения, Е 27,4 9,2 8,7 10,0 21,0 52,2 7,0 7,4 7,5 7,6 7,9 8,1 Таблица 2 Влияние рН на ошибку определения пероксикаприловой кислоты в смеси перокснкаприловая-перуксусная кислота(1: 11 с 4-гидроксиэтилморфолином 1 рН Относительная ошибка определения, 7,7,0 7,3 7,4, 75 76 8,1 8,6 75,0 74,0 34,0 20,6 25,1 79,5 80 1 воляет исключить операцию нагрева,так как скорость взаимодействия пероксикарбоновых кислот с третичнымиаминами выше, нежели с дифениламиносульфонатом, и не требует повышениятемпературы; упротить способ, поскольку третичные амины совершенноустойчивы в одних растворах и не требуют специальных методик очисткии хранения; исключить необходимостьполучения калибровочных зависимостей,что сокращает продолжительность анализа с 120 мин до 35 мин,Способ пригоден для анализа смесеразличных пероксикарбоновых кислот ине требует наличия чистых индивидуальных компонентов смеси.Формула изобретенияСпособ определения пероксикарбоновых кислот путем обработки анализируемой пробы амином в среде буферногораствора с последующим измерениемскорости реакции о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности определения, сокращения времени анализа и упрощенияспособа, в качестве амина используютметилморфолин или 4-гидроксиэтилморфолин, обработку пробы проводят прирН 7,4-7,6 и скорость реакции измеряют иодометрическим методоМ.Таблица 1Влияние рН среды на ошибку определения пероксикаприловой кислоты в смесипероксикаприловая -дипероксиадипиновая кислота ( 1: 1) с метилмеорфолином1578644 6 Та блица 3 Результаты кинетического анализа смесей пероксикислот по реакции оксидированияПероксикислота А, 7 Смесь Относительная ошибка,Х Взято Найдено Пероксикаприловая кислота(А)-дипероксиадипиноваякислотаПероксикаприловая кислота (А)-перуксуснаякислотаПероксикаприловая кислота А)-дипероксисебациновая кислота 38,23 36,47 4,8 30.25 32, 14 6,25 36,45 38,30 В качестве третичного амина использовали 4-гидроксиэтилморфолин. Ю Г лют Составитель Л.РусановаТехред И,Ходаннч Корректор М.Кучерявая Редактор М,Товтин Заказ 1914 Тираж 489 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СЧСР113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", гужгород, ул. Гагарина, 101