154254

Класс С 07 с 1; 12 о, 7154254 СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ па 50 одписн Иностра Вернер Винр и Изол льмут Поблот, (Германская инк мокр ская Республи ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗВ О ФОРМАЛЬДЕГИДА г за Ма 738269/23тнй нри Сопле Министров ССС Заявлено 13 июля 196 в Комитет но делам нзобпетеннй и отитоварнн.х знаков: М 9 за 1963 зобретенит убликовано в Бюллетен колоу с дефлегматором помс0%-ного водного раствора фор Известны способы получения безводного формальдегида из его водных растворов путем обработки их насыщенным спиртом с последующим удалением воды и термическим разложением. Так известен, например. способ получения безводного мономерного формальдегида из его 30 - 60%-ных водных растворов, по которому водный раствор формальдегида обрабатывают алифатическим или циклоафатическим одноатомным спиртом, например циклогексанолом, от полученного полуацеталя, удаляют воду и подвергают его термическому разложению.Однако этот способ обладает тем недостатком, что применяемый спирт частично перегоняется вместе с водой и растворен в ней, вследствие чего вместе с содержагцим формальдегид водным дистиллятом уходит также часть спирта, извлечение которого затруднительно; кроме того, при использовании циклогексанола содержание формальдегида в полуацетале не превышает 25%.Предлагаемый способ получения безводного формальдегида свобо. ден от указанных выше недостатков и позволяет упростить процесс. Особенность способа состоит в том, что в качестве насыщенных спиртов применяют триметилолпропан, триметнлолэтан, пентаэритрит или 1,1,1-триметилол-оксипропан.П р и м е р 1. В круглодонную щзют 500 г триметилолпропана и 750 г 6 маль.М 154254дегида, перемешивают и перегоняют в вакууме 20 - 25 млю рт. ст.; приэтом отгоняется смесь воды и формальдегида. Перегонку продолжаютдо повышения температуры в колбе до 80. Полученный дистиллят содержит 12,7% формальдегида и не содержит триметилолпропана, Кубовыйостаток, содержащий 45,3% формальдегида и 0,06% воды, подвергаюттермическому разложению при нормальном давлении при температуре140 - 165 и получают триметилолпропан и формальдегид, Летучие парыформальдегида, содержащие лишь 0,07% воды, охлаждают до комнатной температуры и без дальнейшей очистки используют, например, дляполучения высокомолекулярных полимеров формальдегида. При температуре кубового остатка 165 разложение заканчивают при содержаниив кубовом остатке формальдегида около 10%. Кубовый остаток послетермического разложения можно вновь использовать в процессе разложения вместе с раствором формальдегида.П р и м е р 2. 800 г триметилолэтана смешивают с 1465 г 45,2%-ноговодного раствора формальдегида и смесь перегоняют как в примере 1.Полученный полуацеталь содержит 43,2% формальдегида и 0,12% воды.Улетучивающиеся в процессе разложения полуацеталя при температуреот 140 до 160 пары формальдегида, содержащие около 0,1% воды, послеохлаждения можно без дальнейшей очистки применить по назначению.После термического разложения кубовый остаток содержит еще 12,3%формальдегида и может быть повторно использован для полученияполуацеталя.,П р и мер 3, Смешивают 500 г пентаэритрита с 1310 г 3,0%-ноговодного раствора формальдегида и смесь перегоняют, как в примере 1.Дистиллят содержит 9,6% формальдегида, а полуацеталь - 46,2% формальдегида и 0,06% воды. Кубовый остаток после термического разложения, содержащий еще 11,8% формальдегида, может быть вторичноиспользован для получения полуацеталя.Пример 4. Смешивают 500 г 1,1,1-триметилол-оксипропана с1480 г 30,0%-ного водного раствора формальдегида и смесь перегоняют,как в примере 1. Дистиллят содержит 8,5% формальдегида, а полуацеталь 44,8% формальдегида и 0,09% воды. Кубовый остаток после термического разложения, содержащий еще 13,2% формальдегида может бытьвторично использован для реакции.П р и м е р 5. Для непрерывного проведения способа смешивают37,0%-ный водный раствор формальдегида с триметилолпропаном ввесовом соотношении 2:1. Полученный раствор вводят в колонну с насадкой в количестве 520 г/час при температуре 80 и давлении 15 - 20 мирт. ст, Дистиллят содержит 11,5% формальдегида и не содержит триметилолпропана. В кубе колонны получают ежечасно 280 г полуацеталя,содержащего 38% формальдегида и около 0,05% воды. Для получениябезводного формальдегида в колонну, нагретую до температуры 160,вводят ежечасно и непрерывно 280 г полуацеталя, Получающиеся парыформальдегида (82 г/час) содержат 0,08% воды и после их охлаждениядо комнатной температуры могут быть использованы по назначению,Кубовый остаток после термического разложения содержит еще 9,5% .формальдегида и его возвращают в процесс,Предмет изобретенияСпособ получения безводного формальдегида из его водных растворов путем обработки их насыщенным спиртом, удалением воды и последующим термичеоиим разложением, отличающийся тем, что, с154254целью упрощения процесса, для образования полуацеталя применяют полиспирты, содержащие не менее трех гидроксильных групп, полученные путем конденсации алифатических альдегидов или кетонов с формальдегидом, например, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритрит или 1,1,1-триметилол-оксипропан.Редактор СтаросельскаяКорректор Л. КомароваАПодп. к печ. 4/Ч 11 1963 г. Формат бум. 70108/, Объем 0,26 нзд. л.Заказ 847 Тираж 550 Цена 4 копЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, Москва, ул. Фр, Энгельса, 46