Диэтокситиофосфорил-1, 2-дихлорацетальдоксим, обладающий фунгицидной активностью

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО 1525159(51) 4 С 07 Р 9/165, А 01 И 57/10 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ которое обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с грибками, вызывающими болезнь культурных растений, разрушение и порчу неметаллических материалов, а также в качестве почвенного фунгицида,Цель изобретения - создание нового фунгицида, обладашщего высокой активностью и избирательноГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 1(71) Институт физиологически активных веществ АН СССР(54) ДИЭТОКСИТИОФОСФОРИЛ, 2-ДИХЛОРАЦЕТАЛБДОКСИМ, ОБЛАДАНИИ ФУНГИЦИДНОй АКТИВНОСТЬЮ(57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к диэтокситиофосфорил,2- дихлорацетальдоксиму, который обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель - выявление соединений указанного класса, обладающих избирательной активностью, Получение целевого продукта ведут из диэтилтиофосфита и 1, 1,2-трихлор-нитрозоэтана в . тетрагидрофуране выдерживанием при 200 С. Выход 40,7 Е; т. кип. 116-117 С; брутто-формула СН( С 1 О РБ. 3 табл. стью, т.е. не обладающего другими видами пестицидной активности. Постав,ленная цель достигается описываемымсоединением формулы Ц, которое обладает высокой фунгицидной активностью.Диэтокситиофосфорил,2-дихлорацетальдоксим получают взаимодействием диэтилтиофосфита и 1, 1,2-трихлор-нитрозоэтана.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. Диэтокситиофрсфорил, 2-дихлорацетальдоксим1 .Раствор 7,7 г (0,05 моль) диэтилтиофосфита и 8,1 г (0,05 моль)1,1,2-трихлор-нитрозоэтана в50 мл тетрагидрофурана выдерживаюто,при 20 С до обесцвечивания реакционной массы (1 сут). Тетрагидрофуранотгоняют, остаток фракционируют иполучают 5,7 г (40)7 Х) диэтокситиофосфорил,2-дихлорацетальдоксима1 . Т, кнп, 116-117 С 2 мм рт. ст.,и1,4953.Найдено, Ж: С 26, 10; Н 4,68;К 4)62; Р 10.80.СбН)С 1 РО зМВычислено, Х: С 25, 73; Н 4, 32 е 10К 5,00; Р 11,06.Спектр 1 Н-ЯИР (СРС 11 сР,м.д.)1,36 т (6 Н, 2 СН ); 4,20 м (4 Н, 2 СН);4,40 м (2 Н, СНС 1), СпектрР ЯМР=, = 69,11 м.д. ИК-спектр () см ): 15612(Р=Б), 1012 (Р-О-С), 1600 (С=И).П р и м е р 2. Фунгицидная активность соединения 1в опытах 1 пчегго,Препарат, растворенный в ацетоне,вводят в расплавленный картофельноглюкозный или сусло-агар. Концентрация препарата в среде 0)ООЗХ по д.в.Через 20-24 ч агаровую пластинку спрепаратом инокулируют мицелием гри-. 25бов ИдкосГопа яо 1 ап 1) Не 1 ш 1 пГоярогцщ яаг 1 чцщ Рцваг 1 цш шоп 1 йогще) Аврегя 111 ця пЦег) СЬаегопдцщ е 1 оЬояцщ)Раес 11 ошдсев чаг 1 ог 1) Реп 1 с 1111 цшсус 1 ордцш, Рцяагыш ващЬцсдпцш, арпаегорвя ща 1 огцщ.Повторность З-кратная,На 3-4 сут измеряют диаметр колоний гриба и рассчитывают процентподавления роста гриба по формулеЭббота.35Оценка фунгицидной активностипредлагаемого соединения проводиласьв сравнении с оксидифенилом (2-фенилфенолом), ТИТД - (тетраметилтиурамдисульфидом) и дазометом - (тетра 40гидро,5-диметил,3,5-тиадиазинтионом).Результаты испытания препаратапротив возбудителей, вызывающихзаболевания сельскохозяйственных ра 45стений, а также. разрушение и порчунеметаллических материалов представлены в табл. 1. П р и м е р 3. Определение активности соединения 1в качестве почвенного Фунгицида (п что).В оранжерейных условиях берут 100 г нестерильной почвы - 2 ч дерна, 1 ч. торфа, 1 ч. песка. В почвУ 55 вносят препарат 1из расчета ,200 кг/га по д.в. Через 3 дня высевают семена огурцов, предварительно замоченных в 0)17. растворе КИпО). В каждый сосуд высевают по 10 семян огурцов на глубину 1-1,5 см. При появлении массовых всходов проводят учет всхожести семян. По истечении 3-х дней учитывают число погибших растений, и через 3 дня учет повторяют. Повторность 3-кратная. Произведя расчет, получают данные об эффективности данного соединения в качестве почвенного фунгицида в борьбе с корневой гнилью огурцов. За эталон принимают дазомет в той же норме расхода, что и испытуемый препарат. Результаты испытаний представлены в табл. 2.П р и м е р 4, Определение инсектоакарицидной активности соединения 11.Испытания проводили на комнатной мухе, рисовом долгоносике, свекловичной тле и паутинном клеще по стандартной методике.В качестве эталонов сравнения использовали инсектоакарицидные препараты метафос и карбофос, широко используемые в сельском хозяйстве.Данные испытаний приведены в табл. 3Для теплокровных животных средняялетальная доза предлагаемого соединения составляет 230 мг/кг (мыши, орально),Преимущества предлагаемого соединения как фунгицида на мицелии грибов по сравнению с эталонами проявляется в том, что он действует науровне эталонов практически на всевиды грибов, на которые эталонныепрепараты действуют по отдельности.В качестве почвенного фунгицида,предлагаемое соединение по активности не уступает эталону - даэомету,а по влиянию на всхожесть превосходит его. При этом оно не проявляетинсектоакарицидной активности. Следовательно, диэтокситиофосфорил,2 дихлорацетальдоксим является новымвысокоактивным избирательным фунгицидом широкого спектра действия против грибков, вызывающих корневуюгниль культурных растений, заболевания картофеля, черный рак плодовых культур, а также разрушение ипорчу неметаллических материалов.формула изобретенияДиэтокситиофосфорил,2-дихлор- ацетальдоксим формулы8С КО) г РОМ= СС 1 СНС 1 Таблица 1 Соединение Подавление роста мицелия грибов, Х НЬ Н. за Р, що- А, п 1 - С. 81 о- Р. ча- Р. су- Р. ващ- Я, п.аяо 1 ап 1 г 1 чцщ п 111- 8 ег Ьозцщ г 1 ог 1 с 1 ор 1 цщ Ьцс 1 пцщ 1 огцщГогще 100 80 80 100 100 100 85 100 100 100 100 100 100 100 100 Таблица 2 Соединение Всхожесть Гибельрассады, Х Диэтокситиофосфорил, 2-ацетальдоксим 1 ЛазометЗаказ 7364/18 Тираж 338 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д, 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент , г.ужгород, ул, Гагарина, 101 Диэтокситиофосфорнл,2-днхлорацетальдоксим113ТМТД