Способ получения 10-аллилфеноксазина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 1 1) 4 С 07 1) 2 65 / 2 ЕННЫЙ КОМИТЕТЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯСССР ГОСУД АРСПО ИЗОБПРИ П.1 Н САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЛЬСТВУ АВТОРСКОМУ С 8 И 6 соответственйствие ведут пуаэина со щелочью лением аллилброцом 1:2-2,5: 1, 5- но, причем взаим смешения фецок последующим доба да через 15-20 ьп(56) Хлебников А,И Анфиногенов В.А.,Смирнова Е.Р. Синтез и реакционнаяспособность С=С-связи 10-аллилфеноксазцнов: В сборнике Томского политехнического института, 1985, с, 101103. Рукопись деп. в ОНИИТЭХИИ(Черкассы), Р 60-Х 11 . Изобретение относится к оргацичес кой химии, конкретно к усовершенствованному способу получения 10-аллилфеноксазица, который может быть использован как моцомер для синтеза фоточувствительных полимеров, находящих применение в несеребряцых способах записи информации, например в электрофотографии.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продуктаПоставленная цель достигается тем, что взаимодействие Фецоксазнна с аллилбромидом и щелочью ведут в диметилсульЬоксиде при комнатной температуре и молярном соотношении фецоксазиц: щелочь:аллилбромид, рав(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-ЛШШЛФЕНОКСА 31 ПЛ(57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 10-аллилфецоксаэцца, используемого в цесеребряных способах записи информации, Синтез ведут алкилировацием фецоксазцца в растворителе - диметилсульфоксиде аллнлбромидом в присутствии щелочи при ихмолярцом соотношении 1:(1,5-1,6):(2-2,5), причем сначала смешиваютфецоксаэиц со щелочью, а через 15"20 миц добавляют аллцлбромид. Этиусловия повышают выход целевого продукта с 86-87 до 94-953 при упрощеиш процесса эа счет исключенияиспользования катализатора. 1 р и м е р 1. В двугорлую колбу,снабженную механической мешалкой икапельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) фецоксазица, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкообраэцого КОН, 30 мл диметилсульфоксида (ДАССО) . Смесь перемешивают 15 миц и с течеоние 10 мцн при 22 С и непрерывном перемешивании добавляют раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилбромида в 10 мл ДИСО. Перемешивание продолжают 30 минКонтроль за ходом реакции20 П р и м е р 2. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,82 г (68,3 ммоль) КОН, 30 мп ДМСО. Смесь перемешивают 20 мин и в течение 1 О мин при 24 С и непрерывном перемеши" ванин добавляют раствор 3,54 мл (41,0 ммоль) аллилбромида в 10 мл ДМСО. Время реакции после добавления аллилбромида 5 мин. Выделение продукта аналогично описанному в примере 1. Получают 5,27 г (86 ) 1 О-ал лилфеноксазина.По сравнению с известным предлагаемый способ упрощает аппаратурное оформление процесса и исключает использование дорогостоящеГо тетрабутиламмонийбромида.П р и м е р 3. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1 г (5,46 ммоль) феноксаэина, 0,612 г (10,9 ммоль) порошкообраэного КОН, 6 мл ДМСО. Смесь перемешивают 15 мин и в течение 10 мин при 22 С и непре" рывном перемешивании добавляют раствор 0,71 мл (8,19 ммоль) аллилбромида в 2 мл ДМСО. Перемешивание продолжают 30 мин. Для выделения продукта в реакционную смесь добавляют15 мп толуола, раствор выливают в 35 50 3 150593осуществляют хроматографически (ТСХ,силуфол, гексан: диэтиловьп эфир 6: 1).Для выделения продукта в реакционную смесь добавляют 50 мп толуо"ла, раствор выпивают в 250 мл 17.-ного раствора ИаС 1. Слой толуола отделяют, водный слой экстрагируюттолуолом. Экстракт промывают водой,сушат над гранулами МаОН, растворитель отгоняют. Перегонкой в вакуумепри 166-167 С (2 мм рт,ст.) получают 5,32 г (877) 10-аллилфеноксаэинав виде белых кристаллов с 69-70 С(иэ зтанола)15Найдено, : С 80,8;Н 5,6;К 6,9.С, Н, Ю,Вычислено,: С 80,7; Н 5,9;М 6,3.ИК-спектр, см : 1650 (С = С)р930 (=С - Н); 750 (1,2-дизамещенноебензольное кольцо).Спектр ПИР , м.д.: 4,1 м (СН-),5,2 ( СН), 5,8 м (-СН=), 6,2-6,8 м 25Маром)100 мл 17.-ного раствора ЬаС 1. Слой толуола отделяют, водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гранулами ИаОН, растворитель отгоняют, Остаток выдерживают 70 ч при 60 С и давлении 20 мм рт.ст, Получают 1,16 г (957) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.П р и м е р 4. Как в примере 3, из 1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,764 г (13,7 ммоль) порошкообразного КОН и 0,76 мл (8,74 ммоль) аллилбромида за 5 мин после смешения реагентов получают 1,13 г (93%) 1 О-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.П р и м е р 5. Как в примере 3, из 1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,688 г (12,3 ммоль) порошкообразного КОН и 0,73 мл (8,46 ммоль) аллилбромида за 10 мин после смешения реагентов получают 1,14 г (94 ) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.П р и м е р 6, В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкообразного КОН, 30 мл ДМСО и при комнатной температуре и перемешивании добавляют в течение 10 мин раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилбромида в 10 мп ДМСО.По данным ТСХ исходный феноксазин исчезает из реакционной массы через 60 мин после окончания добавления аллилбромида и непрерывного перемешивания реакционной массы. Выделение продукта аналогично описанному в примере 1Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 10-аллилфеноксазин с большим выходом и исключить использование катализатора, что приводит к упрощению процесса.Формула изобретенияСпособ получения 10-аллилфеноксазина алкилированием в растворителе феноксазина аллилбромидом в присутствии щелочи, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повьппения выхода целевого продукта, алкилирование ведут в диметилсуль 5 1505936 Ьфоксиде в качестве растворителя при соответственно, причем вэаимодейст" комнатной температуре и при молярном вие ведут путем смешения феноксаэисоотношении феноксазин:щелочь:аллил- на со щелочьв и последующим добав бромид, равном 1: (2-2,5):(1,5-1,6) лением аллилбромида через 15-20 минСоставитель З.ЛатыповаРедактор Н.ГУнько Техред М.Ходанич Корректор,О.циплеЗаказ 5389/25 Тирам 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 1 О 1