Способ получения алкенилароматических соединений

, Д. Е, Мишие Р. С, Алимарданов сеин ОАУЧЕИИЯЕСКИХ СОЕД СПО ЕНИЙ Заявлено 18 сентября 1961 г. за М 746016/23-61(озппет по делан изобретений и открытий ири Совете Министров СССР Опублико зобретений ЪЪ 16 за 1962но в Бюллетен Известны способы получения смеси изомерных моноядернозамещенных хлорстиролов хлорированием этилбензсла сначала в ядро, а затем (при других технологических условиях) в боковую цепь. Известен такке способ получения алкенилгалоидбензолов алкилированпем галоидбензола с последующим дегидрированием алкилгалоидбензола.Однако осуществление этих способов требует мнотостадийного технологического процесса (по крайней мере двух стадий - хлорирования и дегидрохлорирования), а выход целевого продукта остается сравнительно низким,Предлагаемый способ дает возможность совместить хлорирование алкилбензолов и их дегидрохлорирование в одчу технологическую стадию и получить высокий выход алкенилароматических соединений и их хлорпроизводных (например, стирола и хлорстирола). По этому способу пары алкилбензола обрабатывают газообразным хлором в кипящем слое катализатора (например, пс.;зы) при температуре 250 - б 00 и молярном соотношении алкилбензол: хлор = 1; 0,5 - 2.Б частности для получения стирола и хлорстиролов пз этилбензола и хлора в одну стадию были проведены опыты по хлорированию этилбензола в псевдоожиженном слое катализатора, при температурах 250 - 600, молярном соотношении С 1 в: СвНвС,Нв в интервале 0,5 - 1 = = 4 - - 1 и скорости подачи С 1 при этом соотношении от 25 до 500 .г/,г катализатора в час, Опыты проводились на лабораторной установке по следующей технологической схеме: (см, чертеж) этилбензол из бюретки 1 через микрокран 2 поступал по каплям в нижнюю часть реактора 3, служащую в качестве испарителя, где температура около 200 - 220 поддерживалась с помощью электронагревательной обмотки, Расстояниее падения капли от капельницы 4 до дна реактора 5 было подоб49429рано с таким расчетом, чтобы капли превращались в пар во время па.дения, не достигнув дна -- для предотвращения накопления сырья на днев жидкой фазе.Пары этилбензола поступали через стеклянный фильтр б, поддерживающий слой катализатора, в реакционную зону 7, Температура вэтой зоне реактора создавалась так же, как и в нижней части, но черездругую обмотку, и поддерживалась в зависимости от заданных условий; измерение температуры велось с помощью термопары 8.Хлор из баллона 9, проходя через поглотитель 10 с серной кислотой,флютометр 11 и склянку 12 с хлористым кальцием, поступал черезввод 13 в нижнюю часть реакционной зоны. Из реакционной зоны продукты реакции в виде паров поступали в приемники-холодильники 14и 15, охлаждаемые смесью льда и соли.Для предотвращения полимеризации легкополимеризирующихсяпродуктов (ядернозамещенные хлорстиролы, стирол) к парам продук.та, выходящим из реактора, прикапывался раствор гидрохннона в этиловом спирте из бюретки 1 б.П р и м е р (опыт, поставленный в оптимальных условиях), В качестве катализатора взята мелкодисперсная пемза в объеме 385 смз высотой насыпного слоя 28 см, при длине реактора 64 см и диамегре 4,2 см,106 г (1 моль) этилбензола со скоростью 212 г/час и 142 г (2 моля) хлора со скоростью 225 л/л катализатора в час были введены вреакционную зону при температуре 450 в течение 30 мин,Температура в верхней части реактора 470. Вес катализатора130 г, НС 1 из прсмывных вод 104 г, С 1 нет. Потери 14 г (5,6%),Для катализата иоп = 1,5545, д 04 =,1,1210, % непредельности -64% (определение по бромат-бромидному методу).1-я фракция на 65,5% состоит из стирола (определено на основании % непредельности),3-я фракция состоит из смеси п-хлорстирола и а-хлорстирола (полосы поглощения 827 см -и 886,5 смсоответственно). Результатымикроанализа указывают на состав СН 7 С (состав в- вычислено С: Н: С 1 = 69,2: 5,1: 25,7; найдено 69,1; 5;0; 25;6). Фракция полимеризуется при 60 в присутствии перекиси бензоила и дает высоковязкую смолу4-я фракция состоит из дихлорстиролов, Состав по микроанализуС 8 НС 1, (С: Н: С 1 вычислено 55,4: 3,6; 41,0; найдено 55,3: 3;62: 40;8).Таким образом оптимальные условия процесса следующие: для получения хлорстиролов - температура 450, скорость подачи хлора225 л(,ттр катализатора в час молярное соотношение С 6 Н 5 СН 5: С 1- 1: 2; выход монохлорстиролов 23% и дихлорстиролов 21,5%,Для получения стирола молярное соотношение компонентов 0,8: 1,при прочих одинаковых условиях; выход стирола до 95%. Изменениеуказанных параметров снижает выход целевых продуктов.Предмет изобретенияСпособ получения алкенилароматических соединений и их хлорпроизводных из соответствующих галоидалкилароматических соединений путем их дегидрохлорирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, процесс ведут путем обработки алкилароматических соединений хлором в кипящем слое катализатора например пемзы, при температуре 250 - 600 и молярном отношении алкилбензол: хлор = 1: О, 5 - 2.),. актор А. К. Лейки Поди, к печ, 1.Л 11 ак. 7520 ЦБТИ Комитета кред А. А. Кудрявицкая Корректор Н. В. Щербаков г. Формат бум, 70 К 108Тираж 650делам изобретений и открытийМосква Центр М. Черкасский пеТипография ЦБТ 1 Л, Москва, Петровка 14 1 б Объем 0,26 изд. и.Цена 4 коп.при Совете Министров СССРр., д. 2/б,