Способ получения 1, 2-цис-арилгликопиранозидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ,СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 111) 7 Н 15/04 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ическииесоюзноеединениеенностиКф,апп 1 сасоп о 21971,с ЕНИЯ 1,2-цис-АР 4) СПОСОБ ПОЛЛИКОПИРАНОЗИДО Фенил-Ы-В-ксило П обретение е ится к усоверщение про" пиранозидов остигает- ачестве тористог ением ус и временсоотноых параметров прения реагентов. есс ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) АцйдсЬуа Т.Э 1 пр 1 е ТВове 1.Ь, Ясцд 1 ев п тле весЬ 1 огЫе саса 1 увес 1 81 усовЫрЬепо 1 ев. 1 пйдап 1. СЬегпч. 9, У 4, р. 315-317. шенствованному способу получения индивидуальных стереоизомерных форм1,2-цис-арилглчкопиранозидов, ко-торые обладают биологической активностью и являются промежуточнымипродуктами при получении противоопухолевых и противовирусных препаратов,Цель изобретения - упр есса получения арилглик повьппение их выходов - я путем использования в катализатора эфирата трех бора ВГ (С Н)0 и соблю тановленных температурных 2 (57) Изобретение относится к химии сахаров, в частности к получению индивидуальных стереоизомерных Форм 1,2-цис-арилгликопиранозидов, используемых в медицине. Цель - увеличение выхода и упрощение процесса, Синтез ведут из ацетатов сахара и Фенолов в присутствии катализатора эфирата трехфтористого бора при молярном соотношении реагентов 1:(1,05-1,15): :(1-1,05) при температуре кипения растворителя бензола в течение 0,5- 1 ч. Выделение продуктов ведут обработкой катионитом с последующей перекристаллизацией из воды,. Эти условия повышают в сравнении с известным выход до 50-70 , т.е. ве .1,5 раза. 1 табл. пиранозид.К раствору 9,5 г тетра-ацетил- П-ксилопиранозы (30 ммоль) и 3,1 г фенола (33 ммоль) в 70 мл сухого бензола (очищенного от сернистых . соединений) прибавляют 3,7 мл эфирата трифторида бора (30 ммоль) и реакционную смесь кипятят 30 мин с обратным холодильником беэ доступа влаги воздуха. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют 100 мл бензола, последовательно промывают водой (1 х х 100 мл), 1 н. раствором едкого натра (2 х 100 мл) опять водой до нейтральной реакции промывных вод (2 х 100 мл), органический раствор сушат над безводным сульфатом натрияП р и м е р 2. Фенил-тетра-О- -ацетил-Ы,-В-гликопиранозид.К раствору 11,7 г пента-О-ацетил-, -Р-Э -гликопираноэы(30 ммол) и 3,1 г фенола (33 ммол) в 70 мл сухого бен" зола (очищенного от сернистых соединений) прибавляют 3,7 мп эфирата трифторида бора кипятят 1 ч с обрат" ным холодильником без доступа влагивоздуха, Реакционную смесь охлаждают, разбавляют 100 мл бензола и обраба 25 30 и упаривают растворитель в вакуумедосуха (температура бани 40 С) . Сиропообраэный остаток растворяют в15 мл абсолютного метанола, прибавляют 1,8 мл 1 н, раствора метилатанатрия в абсолютном метаноле, кипятят30 мин, охлаждают, обрабатывают катионитом КРС(Н ) до слабо-кислойреакции (по индикаторной бумаге) иметанол упаривают досуха в вакууме(остаточное давление 30 мм рт,ст.,температура бани не выше 40 Г). Кристаллический остаток перекристаллизо"вывают из минимального количества 15горячей воды и сушат в вакууме при100 С до постоянного веса. Выход3,6 г (53 ). Т, пл. 144-145 С,ГЫ 3 р ++ 189 (С, 1, НО).Найдено, %: С 58,52Н 6.15.20Вычислено, %СНО,Вычислено,: С 58,40 Н 6,24. тывают, как описано в примере 1. Выход 8,4 г (66 ,), Т. пл. 112-114 С,Ы 3 + 170 (С, 1, СНС 1)Найдено,: С 56,20; Й 5,30.Со Н ООВычислено,: С 56,60; Н 5,70Р (С ) 99,20 м.д,Аналогично получены другие 1,2-цис-арилгликопиранозиды (таблица,опыт, 1-6).Таким образом, данный способ позволяет упростить условия проведенияреакции и выделение целевых продуктов и повысить выход в . 1,5 разапо сравнению с известным.Формула изобретенияСпособ получения 1,2-цис-арилгликопиранозидов взаимодействием полныхацетатов сахаров с фенолами в присутствии катализатора в сРеде инертного органического растворителя, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и повышениявыхода целевого гликозида, в качестве катализатора используют эфираттрифторида бора и реакцию проводятпри молярном соотношении полный ацетат сахара - фенол - катализатор,равном 1:(1,05 - 1,15);(1 - 1,05),кипячением бенэольного раствора втечение 0,5-1 ч,3 ВВщ щ О 1 Ощ ОВ ОВ О 1овфло ЛВОВл ЧЛфи Л а И В 0а О Г ЕВЪ О М ОВац а СВ0 л л а ц ф ю а л.а, ю ф рооооЕ ВВВ%4 ВЮ В.фщ ВщЩ Иоцццц ф сп Е0 В 0 0 В 0ВщщВ ВВЩ ВщВщщ Вщщ Ф % н. В- -Н(й сй с 0. с 0. Й, сйФ6Ф к 6 файф Э сцф 5 ф РВ