Способ получения оксикислот

Класс 12 о, 11 91 1 СОСО; ссср т ГЛАС;1.тгхыичсЖт БРЕТЕНИ ПИСАНИ МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТО Подппсная аруппа М 5 и Э. М. Саси А. А. Бочаров УЧЕНИЯ ОКС. Цысковск ПОСОБ П ЛО преля 1960 г. за ЛЪ 662957/23ий и открытий при Совете Министров СССР Заявлено 14 лам изобрет в омите 62 г убликовано в .Бюллетене нзоб енин В настоящее время при получении оксикислот прямым окислением кислородом воздуха различных нефтяных углеводородов в присутствии катализаторов применяют аппаратуру периодического действия. Окисление ведут при повышенной температуре длительное время до накопления в реакционной смеси заданного количества оксикислот. Это приводит к значительному загрязнению оксикислот смолами и выходам на израсходованное сырье порядка 50 вв; готовый продукт без сложной и дорогостоящей очистки не пригоден для дальнейшей переработки.Известен также способ окисления углеводородввкороткими пятичасовыми циклами, с выводом после каждого цикла образовавшихся оксикислот, но без смены сырья в реакторе. По этому способу несколько повышаются выходы и несколько понижается количество образующихся продуктов полимеризации и конденсации.Известно также, что в основу некоторых процессов получения продуктов окисления нефтяных углеводородов (например, высших спиртов, карбоновых кислот и др.) положен способ непрерывного окисления углеводородов кислородом воздуха, при котором оксидат содержащий продукты окисления, непрерывно выводится из зоны реакции, освобождается от образовавшихся продуктов окисления и после добавки свежего сырья в количестве, эквивалентном выведенным продуктам, возвращается в зону реакции.В то же время во всех известных методах получения оксикислот отделение последних от оксидата производится только периодически путем обработки оксидата легкими растворителями.Предложенный способ получения оксикислот отличается тем, чго, с целью увеличения выхода целевых продуктов, улучшения их качества и обеспечения непрерывности процесса, производят непрерывную рециркуляцию оксидата и растворителя через систему окисления и экстракции.Таким образом в описываемом способе непрерывного получения рафинированных оксикислот извлечение оксикислот из циркулирующего оксидата производится путем непрерывной обработки аксидата легкими растворителями с одновременной рафинацией выделенных оксикислот. Принципиальная схема описанного способа показана на чертеже.В окислительную колонну 1 загружают нефтяные углеводороды и катализатор и производят окисление углеводородов в жидкой фазе кислородом воздуха при повышенной температуре.После достижения в оксидате определенной концентрации оксикислот начинают непрерывную циркуляцию оксидата при помощи насоса 2. Оксидат поступает в верхнюю часть противоточной экстракционной колонны 3, в которой происходит отделение оксикислот от оксидата. Оксикислоты направляются в нижнюю часть экстракционной колонны, куда непрерывно подается из сборника б насосом 8 легкий растворитель. По пути происходит окончательная отмывка (рафинирование) оксикислот от растворимых в легком растворителе соединений, и рафинированные оксикислоты поступают в приемник 7, откуда они направляются на склад.Экстракт, представляющий собой раствор оксидата, освоб:жденного от оксикислот, в легком растворителе, направляется в висте,у регенерации растворителя 4, откуда растворитель, нс содержа.ций оксидата, направляется в сборник б чистого растворителя, Оксидат после удаления растворителя смешивается с определенным количесг. вом свежего сырья и возвращается в окислительную колонну на повторное окисление.Описанный способ получения оксикислот обладает следующими преимуществами.1) Непрерывностью всех стадий процесса: окисления углеводородов, извлечения оксикислот из оксидата и рафинации оксикислот.2) Возможностью регулирования времени пребывания окисляемого сырья в зоне реакции.3) Высокими выходами оксикислот на израсходованное сырье (до 90%),4) Высокой степенью чистоты получаемых оксикислот, которые без дополнительной очистки могут быть направлены, например, на производство дика р б оп о вых кислот.П р и м е р. В реактор загружают 100 кг парафиновых углеводородов фракции 270 - 350 с добавкой нафтената марганца в количестве 0,05% марганца из расчета на сырье.Углеводороды окисляют при 150 кислородом воздуха, подаваемым с линейной скоростью 4 см/сек.После достижения в оксидате 20%-ного содержания оксикислот, не прерывая процесса окисления, начинают работу по непрерывной циркуляционной схеме, для чего оксидат в количестве 30 кг в час перекачивают в экстракционную колонну, куда непрерывно подают 90 кг в час легкого растворителя,В качестве легкого растворителя применяют фракции 50 - 70 деароматизированного катализата платформинга, петролейного эфира или бензина.Оксикислоты в количестве б кг в час собираются в нижней части экстракционной колонны, и их отводят как готовую продукцию. Экстракт после отгонки легкого растворителя (например, бензина), в количестве 24 кг в час непрерывно возвращается в окислительную колонну. Туда же непрерывно подают свежее сырье в количестве 6 - 7 кг в час.М 143791Оксикислоты, полученные при данном режиме с выходом на израсходованное сырье около 90%, обладают следующей характеристикои:1. Цвет - соломенно-желтый.2. Кислотное число - 200.3. Зфирное число - 250.4. Гидроксильное число - 170.5. Содержание соединений, растворимых в легком растворителе - около 5%.Предмет изобретенияСпособ получения оксикислот окислением нефтяных углеводородов в присутствии каталитических количеств нафтената марганца с последующим извлечением их из реакционной смеси промывкой легким растворителем в аппаратах колонного типа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечных продуктов, улучшения их качества и осуществления процесса как непрерывного, рециркуляцию оксидата л растворителя производят через систему окисления и экстракции,