Способ получения октаэтилсилсесквиоксана

ООЗ СОВЕТСКИХ РИАЛИСТИЧЕСН СПУБЛИН 19 г 0 51) 5 С 07 Г 7/21 АНИЕ ИЗОБРЕТЕН О(57) Изобретениеганических соеди Я ОКТАЭТИЛСИЛ ремнииорстности касаетс ений, в с ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ) 4157140/04 ) 08.12,86 ) 15,02,92. Бю (71) Иркутский и химии СО АН СССР (72) С.В, Басенк Р.Г. Мирсков и И (53) 547.245.07 (56) 01 язоп К. А го ргераге ос 1 апев). АгЪлч Еог р, 367,пособа получения октаэтилсилеескви оксана (ЭС), применяемого в качественегативного электронореэиста, обладагсюгего высокой чувствительностью кдействию электронного и ренггеновского облучения. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода целевогопродукта. Синтез ЭС ведут гидролизомводой этилтрихлорсилана или этилтриацетоксисилана в среде органическогорастворителя (метанол, бенэол, этанол, гексан, ацетон) в присутствиикатализатора - галогенида металла1-111 группы, взятого в количестве1-2 мас.7., при кипячении. Изобретениепозволяет увеличить выход целевогопродукта до 8 12 и сократить времяпроцесса до 2-3 ч.П з)1)ет(. Иис с)1 пс)Г 1 ел к х 111(и К Р (.1111( 1 01 Л Ц 1(Е Г С И Х Г ( ( Е/( И Ц Р 11 11(Л 1МС. Ц 110 К У Г О Л Р Р Е С Т Б О ( Л Ц Ц ) МУ С 1 О С О б" ппупс.басня октлэтипсипсе кциокГл -5 цл (1)ормул( (СН, 10 (5) еСоединения этого кплсГл находят прлктическое примРцецие в качестве негативных эпектроцорезистов, обпаЛлю(цих высокой чувствительностью к действию эпектроццого и рентгеновского облученияепь изобретения - упрощение процесса и увеличение вьгхода це.певагопродукта. 5Следующие примерь 1 иппюстрируютизобретение,Пример 1, К 100 мп метлцопадобавляют 6,5 г (0,04 моль) этиптрихлорсипана, 5 мп воды, 0,06 г(1 мас 7)20фтористого натрия и кипятят 3 ч. Охлаждают до комнатной температуры, отделяют верхний спой, нг)(сний слой вколичестве 3,25 г промывают метанолом и возгоцяют в вакууме. Выделяют 252, 15 г (667) октаэтилсилсесквиоксанас т.пл, 280-28 1 С.Найдено, 7: С 29,67; Н 6,25;81 34,69.С(6 Н ФаВд Ой 30Вылиспецо, 7: С 29,62; Н 6,17;Б. 34,56Масс-спектр: М с м/е 648, (М-Г Н)+с м/е 619, 1-2 СН)+ с м/е 590,(ИСН )с м/е 295 для (С НЯ.01)35П р и м е р 2, Аналогичен примеру 1, но в качестве добавки используют О, 12 г (2 мас,7) фтористого калия и кипятят 3 ч, Вьпсод октаэтипсипсвсквиоксана 2,59 г (8 17). Константы 40полученного соединения сг,ответствуют приведенным в примере 1.П р и м е р 3Аналогичен примеру 1, но в качестве гобавки испопьзуют 0,03 г (0,5 ма ,7) фтористого 45калия и кипятят 3 ч, Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,40 г (757), Константы получен(ого соединения соотгветствуют приведенным в примере 1.П р и м г р 4, Аналогичен примеру 1, но в качестве добавки используют О,8 г (3 мас.7,) фтористого капия и кипятят 3 ч. Выход октаэтилсипсесквиоксаца 2,56 г (807). Константыполученного соединения соответствуют55приведенным в примере 1,П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1, цо без добавки гапогенидл )пемецтл 1-111 группы. Выход октаэтнпг(ИГеск(11кГ;и; Г, Г) Г Г )О), Ко 1 Г Т( (ТЬ ЦО(У 1( ЦЦОС ГС)(ПЦС ЦИ ГОГ(Т - цетгт(уют црцеланц ( ц примере 1.П р ц м е р 6. Ан,пс)ичец примеру 1, одцлко ( клчс стцс кремциис)рга - циеского трифу(кциоцлп( ного производного берут этиптр(лц( токгисиплн 9,36 г (0,04 моль) и процРГс редутв бецзопьцой среде, В качестве доблц -ки используют О, 18 г (2 мыс.7) фтористого рубидил и кипятят 2 ч, Бь- ход октлэтипсипсескциоксаца 2,34 г(737.). Константы попучеццого соедицения соответствуют при(едеццьм в примере 1.П р и м е р 7, Аналогичен п 1)иыеру 1, однако в качестве кремнийорганического трифункциоцапьцого произ - водного берут 7,68 г (0,04 моль) этиптриэгоксисипацл и процесс ведутв этацопьцой среде, В клчесте добавки используют 0,08 г (1 мас,7) фтористого цезия и кипятят 1 ч. Выходоктаэтипсилсесквиоксана 2,08 г (657).(оцстанты полученного соединения соответствуют приведеннь(м в примере 1,П р и м е р 8. Аналогичен примеру 1, цо процесс ведут в гексановой среде, а в качестве добавки испопьэуют О, 12 г (2 мас.7) хлористого капия и кипятят 2 ч. Выход октаэтипсилсесквиоксана 2,08 г (657). Константы полученного соединения соответствуютприведенным в примере 1.П р и и е р 9, Лнапогичен приь(еру 1, однако в качестве кремнийорганического трифункционапьного производного берут 9,36 г (0,04 моль) этилтриацетоксисипана и процесс ведут в ацетоновой среде. В качестве добавки используют 0,09. г (1 мас.Х) бромистого калия и кипятят 3 ч. Выход октаэтилсилсесквиоксана 2, 18 г(687). Константы полученного соединения соответствуют приведенным в примере 1П р и м е р 10. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут в бензольной среде, а в качеГтве добавки используют О, 12 г (2 ыас.7) иодистого калия и кипятят 2 ч, Выход октаэтилсипсесквиоксана 2,08 г (657.). Константы полученного соединения соответствуют приведенным в примере 1.П р и м е р 11. Анапогичен примеру 1, цо в качестве добавки используют 0,06 г (1 мас.Е) фтористого бария и кипятят 3 ч. Выход окслэтипсипКорректор, М. Васильева Редактор Е. Хорина Заказ 1304 Подписное Тираж ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграФическое предприятие, г. Уткгород, ул. Проектная, 4 сегквиоксана 2,08 г (6.7), Константы получетттого гое/т/нся Гооттетгтлуют приведенным н примере 1,П р и м е г 12. Лалогчен примеру 1, однако н качестве кремниорганического триФукиотальиого производного берут 9,36 г (0,04 моль) этилтриацетоксигилана и процесс ведут в ацетоновой среде. В качестве добавки используют О, 18 г (2 мзс,7) Фтористого алюминия и кипятят 1 ч.Выход октаэтилсилсесквиоксана 2,08 г (657). Константы полученного соединения соответстнуют приведенным в гтримере 1. Г 1 кт О б тъ 1 з о 1,т ът;1 е иГ 1 всоб позлоляег улттт выхтдле -лото продукта ло 81 Л и сократть лр -мя провленин проегга лс 2-3 ч.5 Формула и з обр тенинСособ полутеия октазтилсттсест- ниоксана гидролизом трфунктона.ттьно -го произттодного этилсилана в средеорганического растворителя при кипячении, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса иувеличения выхода целевого продукта,процесс ведут в присутствии галогеттица элемента 1-1 Г 1 грун тты, взятогов количестве 1-2 мас,7.