Способ получения антра(в) фурандионов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК ОСУДАРСТВЕННЫПО ДЕЛАМ ИЗОБ КОМИТЕТ СССРений и ОткРытий НИ ударственный унихимической кинеСССР а третий радика которые могут н честве красител вых (АФ) новым АФ ведут из гал ионов общей фор вляетс водородом, ение в касоздание ноолучениеиантрахиити примей, Цель -пособом.генгидрокулы алевская(57) Изобретени циклическим сое к получению ант общей формулы нениям, в ч 1 Ъ фуранди САНИЕ ИЗ ОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Горелик М,В.,действие 2,3-дихлооксиантрахинонов сорг.хим., 1983, т.2190.ВоЫУ, 1 ап.,гап,11-6 оп,5рагагь.оп апй ргСелеш, 1984, 37( С 07 Э 307/ г 7 О С 09 В У 24 два соседних заместителя К -К 3 уют группу -СН-СН=С-С Н 6 ф 0где К - галоген, Н,ОН; К - ОН, га-. логен; К - Н или галогей, причем К ,К и К имеют разные значения, и 4 ф 5одновременно один из них - ОН-груп па, другой - атом водорода и третий - атом галогена, и соответствующего ацетиленидамеди общей формулы; (К -С:СН) Си, где К - фенил, ОСН в среде апротонного органичесЭфкого растворителя, в инертной атмосфере прд температуре от комнатной до кипения реакционной смеси. Способ обеспечивает выход целевых соединений до 58-797.(Ь) фурандионов, которые могут найтиприменение в качестве красителей вхимии красящих веществ. 5Цель изобретения - получение новых соединений антра ( Ь ) фурандионов,которые могут использоваться в качестве красителей,П р и м е р 1. 350 мг (1 ммоль)2-гидрокси-иодантрахинона конденсируют с 180 мг (1, 1 ммоль) Фенилацетиленида меди в 15 мл пиридина в атмосфере Н при 20 С в течение 10 мин до215исчезновения исходного иодида (ТСХ -контроль: силуфол, хлороформ), разбавляют реакционную смесь водой, подкисленной соляной кислотой, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой,сушат. После перекристаллизации избензола получают 210 мг (64,8% от тео.рии) 2-фенилантра (2, 1-Ь ) фуран-б,11-диона, т.пл. 252-253 С, ИК-спектр(СНС 1, см ): 1670 (СО) .Найдено, %: С 81,50; Н 3,74;СНОВычислено, %. "С 81,47; Н 3,73.П р и м е р 2. 175 мг (0,5 ммоль)2-гидрокси-иодантрахинона конденсируют с 247 мг (1,5 ммоль) фенилацети 30ленида меди в 10 мл пиридина в атмосфере И при 75 ОС в течение 10 миндо исчезновения исходного иодида (ТСХконтроль: силуфол, хлороФорм), разбавляют реакционную массу водой, подкисленной соляной кислотой. После отделения выпавшего осадка и перекристаллизации из толуола получают 99 мг (61, 1%от теории) 2-фенилантра (2,3-Ъ ) фуран-диона, т,кип. 276-27 С. ИК 40спектр (СНС 1 з, см "): 1676 (СО) .Найдено, %: С 81,21; Н 3,84;С НОЗ.Вычислено, %: С 81,47; Н 3,73.45П р и м е р 3, 175 мг (0,5 ммоль)1-гидрокси-иодантрахинона конденсируют с 123 мг (0,72 ммоль) фенилацетиленида меди в 10 мл пиридина в атмосфере И при 115 С в течение 10 миндо исчезновения исходного иодида (ТСХконтроль: силуфол, дихлорэтан). Послеохлаждения реакционную массу разбавляют водой, подкисленной соляной кислотой, осадок отделяют и сушат. Выход 55очищенного хроматографированием наколонке с А 1 О (11 активность, элюент - дихлорэтан) 2-фенилантра (1,2-Ь )Фуран-б,11-диона 128 мг (79% от теории), т.пл. 236,5-237,5 С (из дихлорэтана) . ИК-спектр (СНС 1 , см "): 167 1(СО) .Найдено, %: С 8 1,45; Н 3,76;С 22 Н,2 03Вычислено, %: С 81,47; Н 3,73.Пример 4; 303 мг (1 ммоль)1-бром-гидроксиантрахинона конденсируют с 396 мг (2,4 ммоль) Фенилацетиленида меди в 15 мл пиридина при115 С в течение 5 мин (ТСХ-контроль:силуфол, хлороформ). После охлажденияи разбавления реакционой массы водой,подкисленной соляной кислотой выпавший осадок отфильтровывают, промываютводой, сушат и хроматографируют наколонке с А 1 О (у 1 активность, элюент - бензол) . Выход хроматографически чистого 2-фенилантра (2, 1 в Ь ) фу 1ран-б,11-диона 190 мг (59% от теории),П р,и м е р 5. 1,400 г (4 ммоль)2-гидрокси-иодантрахинона конденсируют с 0,920 г (9 ммоль) медногоацетиленида пропаргилового спирта в40 мл пиридина при 115 С в токе азотав течение 5 мин (ТСХ-контроль:силуФол, хлороформ), При окончании реакции массу охлаждают, выпивают в подкисленную соляной кислотой воду, отфильтровывают осадок, сушат, хроматографируют на колонке с силикагелем(элюент - дихлорэтан, после чего перекристаллизовывают из спирта. Выход2-(гидроксиметил)антра 2,3-Ь ) -фуран, 10-диона 0,650 г (58,5 от теории),т,пл. 261-262 С (из толуола). ИКспектр (СНС 1, см ): 1678 (СО) .Найдено, %: С 73, 51; Н 3, 69;Са НюОВычислено, %; С 73,38; Н 3,62.В качестве растворителей по предлагаемому способу могут испольэоваться все растворители, способные за счет неподеленных электронных нар имеющихся в них гетероатомов координироваться с медью, например пиридин, амины, диметилсульфоксид и другие апротонные биполярные растворители, эфиры этиленгликолей и т.п.Инертная атмосфера необходима для исключения побочной реакции окислительного сочетания ацетиленида меди,Температура проведения процесса определяется реакционной способностью галогенгидроксиантрахинона и варьи- . руется от комнатной для наиболее ак1323559 формула изо те ния Ь ) фуранксигруппа, аи галогена; м водороигруппа и том гаи галоген си до уппа друго да и третий атом г ответей фордеиствию сидом меди о гд них радикала из К -К со(К С-=СИнил или ьна ксимобразуют гру а,а органическо ой атмосфер ий озн с а т то соствтемп а л ам ра тной иной твунищобще отве хино си Дьяченк оставитель ИехреЬ Л.Олийн Редактор Ю. Середа Рректор Е, Рошко аказ 293 Тираж 371 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий5, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 тие, г. Ужгор Проектная, 4 тивных до температуры кипения реакционной смеси в случае малоактивных. Способ получения андионов общей формулы чает атом водород щ и й с я тем,галогенгидрокси ормулыПроизводственно-полиграфическое пр де К - гиддаК - гид5лог- атом водорода илпричем К К иразные значейияменно один из н гена,вергают взаи ующим ацетилпа,еде апротонного рителя, в инерт ературе от комн кипения реакци