Способ получения тетралина и декалина

ЛУЧЕНИЯ ТЕТАЛИНА 54) СПОСОБ ДЕКАЛИНА 57) Изо еским у бретени глеводо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЗН А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ.80129316 к получению тетрамина (ТЛ) и декалина (ДК). Повывение выхода целевыхпродуктов достигается использованиемдругой добавки в состав, катализатора ( КТ). Синтез ТЛ и ДК ведут гидрированием нафталина в среде бенэола при 10-50 С, давлении водорода0,15-0,303 МПа в присутствии КТ, который содержит бис-(ацетилацетонат)кобальта, тризтилалюминий и добавкутрибутилфосфин (ТБФ), взятых примолярном соотношении А 1:Со=(2-5):1.и Р:Со (1-5):1. Количество прогидрированного нафталина составляет 5,310 моль на 1 моль кобальта, Использование ТБФ в составе КТ обеспечиваетвозможность гидрирования в указанныхусловиях (без ТБФ процесс не идет).1 12Изобретение относится к способамгидрирования нафталина на комплексных катализаторах,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.П р и м е р 1. В реакционныйсосуд, предварительно продутый водородом, загружают 0,1028 г (4 х"10моль) бис-(ацетилацетонат) кобальта (Со), 1 г (7,810моль)нафталина, приливают 17 мл бензола,затем перемешивают в течение 10 мини добавляют последовательно 0,242 г:Р = 3:1:3.Получают гомогенный темно-коричневый раствор, создают давление водорода 0,202 МПа и при 30 С включаютвстряхиватель.Анализ продуктов гидрированияпроводят на хроматографе "Хром"с пламенно-ионизационным детектором.насыпная колонка с неподвижной фазой карбовакс - 20000.Через 60 мин состав катализатаследующий, мас. ; нафталин 45,6;тетралин 46,6; декалин 7,8. Количество прогидрированного нафталина врасчете на 1 моль кобальта равно10 моль.П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Молярное соотношение А 1:Со:Р=З:1:3,температура 10 (.Через 270 мин состав катализатаследующий, мас. : нафталин 62,7; тетралин 19,6 ф декалин 17,7. Количество прогидрированного нафталина врасчете на 1 моль кобальта равно7,2 моль.П р и м е р 3. Опыт проводятаналогично описанному в примере 1.Молярное соотношение А 1:(о:Р=З:1:3,температура 50 С. Через 70 мин состав катализата следующий, мас.%:нафталин 72,6; тетралин 26,4; декалин 1,О. Количество прогидрированно-;го нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 5,3 моль,.П р и м е р 4. Опыт проводятаналогично описанному в примере 1.Молярное соотношение А 1:Со:Р=З:1:3,давление водорода 0,303 МПа.Через 50 мин состав катализатаследующий, мас. ; нафталин 59,0;тетралин 34,3; декалин 6,7, Количест 93165 2 ного нафталина в расчете на 1 молькобальта равно 10,5 моль. 35 П р и м е р 9, Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, Мо-. лярное соотношение А 1:Со:Р=5:1:3. Чег реэ 100 мин состав каталиэата следующий, мас, : нафталин 74,5; тетралин 18,4; декалин 7,1. Количество прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 5 моль. 40 45 На основании полученных результатов установлено, что снижение темепературы реакции ниже 10 ( и уменьшение давления водорода меньше 0,15 МПа при-. водит к уменьшению скорости гидрирования нафталина. При темпера, турах выше 50 С снижается степень гидрирования нафталина, так как алкнльные комплексы переходных металлов раз 50 рушаются при повышении температуры, увеличение давления больше 0,303 МПа приводит к уменьшению времени реакции, но степень гидрирования не увеличивается. 55 во прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно7,8 моль.П р и м е р 5Опыт проводятаналогично описанному в примередавление водорода 0,15 МПа. Через90 мин состав каталиэата следующий,мас. ,: нафталин 53,4; тетралин 41,1;декалин 5,5. Количество прогидрнро- Ю ванного нафталина в расчете на1 моль кобальта равно 9 моль.П р и м е р 6. Опыт проводятаналогично описанному в примере 1.Молярное соотношение А 1:(о:Р= 3:1:1, 15 Через 60 мин состав катализата следующий, мас. : нафталин 80,0; тетралин 18,4; декалин 1,6. Количествопрогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 3,9 моль, 20 П р и м е р 7. Опыт проводятаналогично описанному в примереМолярное соотношение А 1;Со:Р= 3:1:5,Через 80 мин состав катализата следующий, мас, : нафталин 85,9; тетралин 11,4; декалин 2,7. Количествопрогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 2,7 моль,П р и м е р 8. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Молярное соотношение А 1:Со;Р=2:1:3,температура 20 (, Через 90 мин состав кетализата следующий, мас. :Составитель Т,РаевскаяТехред А.Кравчук Редактор М.Дылын Корректор О.Луговая Заказ 343/25 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4 32931Молярное отношение .триэтилалюминия к кобальту выбирают в интервале от 2 до 5, предпочтительнее 3, а трибутилфосфина - от 1 до 5, предпочтительнее 3.5При исследовании каталитической системы бис-(ацетилацетоната)кобальта - триэтилалюминий методом ЭПР установлено, что при взаимодействии образуются комплексы СО ( 0). Исследо- О вание магнитной восприимчивости данной системы также показало, что происходит восстановление Со(2+) до Со(0). При этом установлено, что для этого необходимо отношение А 1:Со=2- 15 -3:.Избыток триэтилалюминия является каталитическим ядом.Установлено, что в отсутствие трибутнлфосфина гидрирование нафталина 20 на каталитической системе бис-(ацетилацетонат)кобальта - триэтилалюминий в бензоле в интервале указанных температур и давлений не происходит. Таким образом, присутствие фосфина обязательно, как видно из при 65 4веденных примеров ( пример 1), опти - мальным является отношение Р;Со= - 3:1. При повышении Р:Со степень гидрирования нафталина снижается, так как координационная сфера Со будет занята фосфином, что затруднит координацию субстрата.Количество прогидрированного нафталина составляет 5,3-10 моль на 1 моль кобальта. Формула изобретения Сгюсоб получения тетралина и декалина гидрированием нафталина при температуре 10-50 С, давлении водорода 0,15-0,303 МПа в присутствии катализатора, состоящего из бис( ацетилацетоната)кобальта, триэтилалюминия при молярном соотношении А 1:Со=2-5:1, и добавки, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве добавки используют трибутилфосфин, взятый в молярном соотношении Р:Со=1-5:1.