Способ получения блоки привитых полимеров

Юо 127392 Класс 39 с, 30 СССР ЕТЕНИ ИСАНИЕ И К АВТОРСКОМУ ДЕТЕЛЬ Коган Л, И. Менес, , Н. Котрелев. С. Акути ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК- И ПРИВИТЫХ ПОЛИМЕРОВ за Ме 630097/23 в Комитет по делам изобретенииытий при Совете Министров СССР явлено 5 ию 1959 Опубликовано Бюллетене изобретений М 7 за 1960 г. Известны различные способы получения блок- и привитых полимеров, например, химическим путем, механо-химическим путем при помощи перетирания исходных смесей полимеров, путем воздействия на их растворы ультразвука.Описываемый способ получения блок- и привитых полимеров из известных искусственных и естественных высокомолекулярных веществ, в отличие от указанных способов, повышает выход и юучшает качество получаемых блок и привитых полимеров.Особенность способа состоит в том, что разрыв высокополимерных молекул на свободные макрорадикалы осуществляют с помощью электрогидравлического эффекта, получаемого импульсным высоковольтным электрическим разрядом в жидкости.Для получения блокполимеров могут быть применены, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорнд, полиметилакрилат, полистирол, полиметакрилонитрил, полимеры фторэтиленов, поливинилацетат, а также ряд поликонденсационных соединений - полиамнды, полиуретаны, полиэфиры, фепольноформальдегидные смолы, эпоксидные смолы и др. При комбинировании этих соединений, с целью получения блокполимеров, важно, чтобы они имели общий неполимеризующийся раствор итель.Указанные соединения могут быть также использованы для получения привитых полимеров; при этом в качестве мономеров применяются: акриловая н метакриловая кислоты, их эфиры, амиды и другие производные, винилацетат, стирол и др.; основное требование к ним состоит в том, чтобы они являлись растворителями для исходных полимеров, причем, время существования свободных макрорадикалов в подобном растворе в известной степени может регулироваться температурой, при которой протекает процесс получения привитых полимеров.В качестве примеров приводятся получение блок- и привитых полимеров на основе полиметилметакрилата и полифторэтиленов.П р и м е р 1. Получение блокполимеров.Соотношение исходных полимеров:полиметилметакрилата - 50 вес. ч.,полимера фторэтиленов - 50 вес, ч.,этилацетата - 900 в 19 вес. ч.Соотношение исходных полимеров может быть и другим и подбирается в зависимости от желаемых свойств блокполимеров, С увеличением содержания полифторэтиленов повышается теплостойкость блок- полимеров (а следовательно, и содержащих их композиций). Количество растворителя может выходить за пределы, указанные в рецептуре. С увеличением количества растворителя скорость распада полимеров возрастает; однако при этом понижается концентрация растворов, что делает метод менее экономичным. С уменьшением же коичса 1 застворителя повышается вязкость растворов, и работа с ними становится затруднительной. Получение блокполимеров осуществляется следующим образом. Раствор, состоящий из указанных ингредиентов, подвергается воздействию электрогидравлического эффекта в течение 1 - 2 час., получаемым импульсным высоковольтным электрическим разрядом в жидкости. Процесс ведется при температуре, соответствующей желаемой скорости рекомбинации макрорадикалов, но ниже точки кипения растворителя. После этого из раствора путем отгонки с паром удаляется растворитель. Остаток представляет собой композицию, состоящую из образовавшихся блокполимеров и из не вступивших в реакцию исходных полимеров. Содержание блокполимеров в композиции может доходить до 50% и выше.Получаемые таким путем композиции, содержащие блокполимеры, обладают более высокой теплостойкостью в сравнении с композициями, содержащими в той же пропорции лишь исходные полимеры. Так, теплостойкость по Мартенсу составляет в данном случае для композиций, содержащих блокполимеры, до 150, а для соответствующих композиций, не содержащих их, 105 - 108". Выделенные в чистом виде блок- полимеры имеют теплостойкость по Лартенсу до 180. Удельная ударная вязкость композиций, содержащих блокполимеры, на 20 - 30/ больше, чем у соответствующих композиций, состоящих лишь из исходных полимеров.П р и м е р 2. Получение привитых полимеров.Соотношение исходных полимеров:полимеры фторэтиленов - 5 - 104,метилметакрилата - 95 - 90 %.Соотношение исходных ингредиентов может выходить за пределы, указанные в рецептуре. Однако при концентрациях раствора, меньших 5, содержание привитых полимеров в композиции будет весьма малым, в силу чего их наличие в композиции будет слабо сказываться на свойствах последней, При концентрациях же раствора, больших 10%, его вязкость значительно увеличивается, и работа с ним становится затруднительной. Получение привитых полимеров осуществляется следующим образом. Раствор подвергается воздействию электрогидравлического эффекта в течение 1 - 1,5 час.; температура, при которой ведется процесс, зависит как от вида взятого полифторэтилена, так и от желаемой скорости полимеризации метилметакрилата. После этого, не вступивший в реакцию мономер либо отгоняется с паром, либо проводит:я дальнейшая полимеризация до получения твердого продукта. Последний127392представляет собой композицию, состоящую из образовавшихся привитых полимеров, полиметилметакрилата и следов не вступивших в реакцию исходных полифторэтиленов. Содержание привитых полимеров з композиции зависит от режима полимеризации и может в отдельных случаях доходить до 70%,Получаемые таким путем композиции, содержащие привитые полимеры, обладают более высокой теплостойкостью в сравнении с аналогичными композициями без привитых полимеров. Так, теплостойкость по Мартенсу составляет в данном случае для композиций, содержащих привитые полимеры, до 120, а для соответствующих композиций, не содержащих их - 90 - 95. Теплостойкость выделенных в чистом виде привитых полимеров зависит от содержания в них полимеров фторэтиленов и может доходить до 160. Удельная ударная вязкость композиций, содержащих привитые полимеры, на 20 - 30% больше, чем у соответствующих композиций, не содержащих их.Предмет изобретенияСпособ получения блок- и привитых полимеров из известных искусственных и естественных высокомолекулярных веществ, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью повышения выхода, а также улучшения ка. чества получаемых блок- и привитых полимеров, разрыв высокополимерных молекул на свободные макрорадикалы осуществляют с помощью электрогидравлического эффекта, получаемого импульсным высоковольтным электрическим разрядом в жидкости,