Способ каталитической полимеризации этилена

Класс 391 з, 4 гн СССР НИЕ ИЗОБРЕТЕНИ У СВИДЕТЕЛЬСТВ К АВТО Иностранцыд Гейзелер и Вольфганг Кнотеая г 1 емократпчсская Республика) Герха(Герман СПОСОБ КАТАЛИ ЭТИЛЕН гпо изобретений анвлено 26 марта 1959 г. за М о 23229/23 в Комитет по и открнтий при Совете Министров СС Спубгнков тилена в прису 4 соединения т особ каталитической полимериз позволяет повысить выход почи тем, что процесс полимеризац ний серы общей формулы; ации этилена в от 1 ера.4 и осуществляют с Кз2 ОД алифатические ра ский радикал.трехгорлую колбу, сн овременно этилен, 300 1,0 см диизопропилс матич имер 1. В вносят одний-триэтила Г алюмбженную слз легк чьфида и мешалкой и термоо бензина, 0,6 сл 1 з ,4 слгз четыреххлоИзвестен спосоо ствии алкилалюмини желых металлов. Описываемый сп личие от известного Это достигается добавлением соединеСКОЙ ПОЛИМЕРИЗА в Боллетене изобретений М 2 з каталитическои полимеризации , алюминий - алкилгалогенидов 1 -- С 1-1К 4лы. одородный атом или так Жо .Ц 61С-с ссссз 1с:," рристого титана. Посредством водяной бани поддерживают температуру 65. Через 5 час. к реакционной смеси добавляют метанол, смесь отсасывают на нутч-фильтре и затем тщательно промывают метанолом. После высушивания осадка получают 42 г белого чистого полиэтилена, что составляет .)5% выхода в пересчете на этилен.Точка плавления продукта 130 в 1, величина приведенной вязкости - 61.П р и м ер 2. К 500 слР безводного легкого бензина добавляют 0,7 смз алюминий-трпэтила; 0,6 смз дипентил-(3)-сульфида и 0,4 слР четыреххлористого титана и под давлением вводят этилен. По истечении 4 час. реакцию прекращают и продукт реакции перерабатывают согласно примеру 1. Получают 44 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 130 - 138. Величина приведенной вязкости равна 47,6,П р и м е р 3. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и клапанами для входа и выхода газа, вносят эгилен, 300 сл безводного легкого бензина, 0,6 смз алюминий-триэтила, О.Ь сл тиоанизола и 0,4 см четыреххлористого титана. Посредством нагрева поддерживают температуру 65. Спустя 5 час. прекращают реакцию и перерабатывают полученный еще темный полимеризат, согласно примеру 1, ь белый чистый продукт. Получают 45 г чистого этиленового полимеризата с точкой плавления 130 в 1 и с величиной приведенной вязкости, равной 19.П р и м е р 4. К 600 сл безводного легкого бензина добавляют 0,2 слР алюминий-триэтила, 0,5 слз дипентил-(3) -сульфида и 0,5 сяз четырех- хлористого титана. Под нормальным давлением вводят этилен. Температура реакции быстро поднимается до 65, Спустя 4 часа процесс прекращают и после промывки продукта метанолом получают 80 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 130 - 133. Величина приведен ной вязкости составляет 1,6.П р и м е р 5. К 600 сл безводного легкого бензина при введении этилена добавляют 0,3 слз алюминий-диэтилхлорида, 0,5 с,из диизопропилсульфида и 0,5 с,я четыреххлористого титана. Реакция бурно протеает при температуре 65. Спустя 4 часа реакцию прекращают, продукг реакции подвергают переработке согласно примеру 1. Получают 45 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 135 - 138, Величина приведенной вязкости составляет 4,6.П р и м е р 6. К 600 си безводного легкого бензина добавляют, как указано в описанных примерах, 0,2 сл" алюминий-триэтила, 0,5 с,яз диизопропилсульфида и 0,5 с,и четырсххлористого титана. Этилен вводят под нормальным давлением, поддерживают температуру 65. После полимеризации в течение 4 час, и переработки получают 40 г чистого белого полимеризата с точкой плавления 135 - 138.Величина приведенной вязкости составляет 3,6.П р и м е р 7. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и клапанами для входа и выхода газа, вносят с введением этилен 0,4 сяз триэтиланизолэтерата алюминия, 0,5 слх диизолропилсульфида и 0,5 слз четыреххлористого титана. Температура устанавливается 65, при которой полимеризация этилена протекает бурно. После четырехчасовой реакции получают 45 г полимеризата с точкой плавления 135 - 138. Величина приведенной вязкости составляет 14,8,П р и мер 8. В 500 смз безводного легкого бензина вносят (в соответствии с условиями примера 7) 0,2 слР алюминий-триэтила, 0,5 см тиофенетола и 0,5 смз четыреххлористого титана. Температуру поддер,1 о 125671живают 65. После полимеризации в течение 4 час. и переработки получают 53 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 135 - 38. Величина приведенной вязкости составляет 6,1.П р и м е р 9. В двухлитровый автоклав с мешалкой вводят этилсн псд давлением 6 ати. Прочие условия соответствуют примеру 4. Реакция протекает при температуре 60 чрезвычайно интенсивно. По истечении 3 час. полимеризации и переработки продукта получают 220 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления и приблизительно, 135 и величиной приведенной вязкости 1,8.П р и м е р 10. К раствору состоящему из 1 с,из алюминий-дибутилхлорида, 2,5 слР четыреххлористого титана и 2 ся диизопропнлсульфнд в 1 л безводного легкого бензина, находящемуся в пятилитровом авто- клаве с мешалкой, добавляют под давлением, приблизительно, 300 г пропилена. При 65 - 75 реакция протекает крайне быстро, при этом температура временно доходит при максимальном давлении 20 ат до 90",Спустя 5 час. открывают автоклав, продукт выгружают и промывают метанолом и водой от остатков катализатора. После сушки получают 221 г белого полипропилена с точкой плавления 158.П р и м е р 11. Приготовленную, согласно предыдущим примерам, смесь, состоящую из 2 с.ц алюминий-триэтила, 5 см четыреххлорнстого титана и 4 сл дипентил-(3)-сульфида, разбавляют 300 си безводного легкого бензина и в автоклаве емкостью 1 л к смеси добавляют 200 г а-бутилена. После нагревания при размешивании перерабатываемой смеси самопроизвольно начинается реакция. Температуру поддерживают 70 - 80, время реакции составляет около 8 час. После переработки полимеризата, согласно предыдущим примерам, получают 62 г чистого полибчтилена с точкой плавления 115 в 1.Предмет изобретенияСпособ каталитической полимеризации этилена в присутствии алкилалюминия, алюминий-алкилгалогенпЛов и соединений тяжелых металлов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода полимера, процесс полимеризации осуществляют с добавлением соединений серы общей формулы:К КСН - Я - СНК. К 4где: й Йъ з, Л 4 - алифатические радикалы;или следующей формулы:КСН - 5 - Аг,гК.где: Й и Й - один водородный атом, или алифатические радикалы,А - ароматический радикал.