Фреонаты 3 -4 -переходных металлов и способ их получения

(21) 37 (22) 29 (46) 15 (71) Ин где металл;металл;ный лига й хими им. Л.В (72) Н.А Л,И. Буд (53) 66 (56) То ащииых ат в качествеомов кислозот,сновнойкой кислоты; Погорелая,лин Колотова Б.Е.иенение. Л.,фреоны,1970. еские и оргакоземельных ически лемент ехноло ачес получен хи в химии и соко ения фрео ых элемен09. 2 и 4 Госо получходныхс я в тов тов пер и й еталлов,з а к ю м,чт(54) ФРЕОНАТЫ МЕТАЛЛОВ И СП ЫХ соедине металлосодержа и 41-перентантнымстве донои азот, в с(57) 1. Фреонходных металл кач и/и ов кисло до полной воды, пос ном в соо М потери кристалли е чего смепввают и ошени ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 8561/23-2605.8406.86. Бюл. 0 фтитут физическПисаржевскогоБурлаенко, Ларин и Ф.М. Та,856(088.8)ановская В.ФСвойства и при ан Ф. Неорган соединения р в. - В кн. Ус ии редкоземел 1970, с. 285 ЗД И 4 1 -ПЕРЕХСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯты 33 -и 41в общей формулыМ И1"фЛф- Иа - или К;- за - переходныйю" -41 - переходный- полидентансодерж род и/или1- анион однонеорганичеч - фреон;н - 1,2;х - О, 1, 3,соединений длого фреона. омплексноеодныхигандом,ных атосушиваютационнойс фрео Изобретение относится к способу получения новых соединений фреонатов 33 -и 4 -переходных металлов общей формулыММ "Ь Р 1 илиМ .фдЬх )г еМ- переходный металл; оф.41 - переходный металл; 1237634Вычислено, Т: Яа 5,03, Со 12,88, С 21,00; Н 1,32; Г 12,46, что соответствует соединению Мо СиНТА Ю , где ТА - нитрилтриуксусная кислотаснсоон и - си,соон СНСООН Р - 1, 1, 2 - трифтортри30 55 полидентантный лиганд,содержащий в качестведонорных атомов кислороди/или азот,- анион одноосновной неорганической кислоты;- фреон,20и - 1 или 2,х - О, 1, 3,которые могут быть использованы в качестве сырья для получения высокочистого фреона,25Фреонаты 33 - и 4 -переходныхметаллов и способы их получения ранее нигде не описаны.Цель изобретения - получениеновых соединений фреонатов 31 - и4 переходных металлов со свойствами, позволяющими использовать ихн качестве сырья для получения фреона повышенной чистоты.П р и м е р 1. Фреонат кобальта,Натриевую соль нитрилтриуксуснойкислоты а КТО и Н,О смешиваютпри 100 С с водным раствором соликобальта в стехиометрических количествах. Образовавшийся осадок пере 40кристаллизовывают из водно-этанольной среды, промывают этанолоМ и диэтиловым эфиром и высушивают наовоздухе при 23 С в течение 24 ч,Полученный комплексйаСОНТА и Н,Овысушивают при 220 С до постоянноговсвеса, что свидетельствует о полнойпотере им кристаллизационной воды.К 6, 1 г ЙаСоН ТА) добавляют при перемешивании 10,5 г жидкогофреона 113, что соответствует соот 50ношению 1:1,5. Получают 11,2 г кристаллического соединения светлорозового цвета. Выход продукта составил 91,07 Полученное соединениебыло подвергнуто химическому анализу.Найдено, 7.: Иа 5,00, Со 12,80;С 20,92, Н 1,29, Г 12,43. Г С 1хлорэтан С 1 - С - С - рГ С 1.аПолученное соединение при 50-90 Свыделяет чистый фреон.П р и м е р 2, Фреонат никеля,Получение комплекса МЭГГИ,(ИТЬ 1 и НОи его высушивание до полного удаления кристаллизационной воды проводяттакже, как в примере 1. К 7,2 г8 а 1 Ч,( 1 Т Й 1 1 при перемешиваниидобавляют 11,2 г фреона 113, что соответствует отношению 1:1,6, Получают 13,3 г мелкокристаллического соединения голубого цвета. Выход продукта составил 90,27 Полученное соединение было подвергнуто химическомуанализу,Найдено, 7: Ма 5,01, Бд 1282;С 2 1,00 Н 1,30; Г 12,45.Вычислено, %: Иа 5,03, Из. 12,84,С 21,01, Н 1,32; Р 12,47,что соответствует соединениюд 1 М,ТА 1(Д 1,Полученное соединение при 50-90 Свыделяет фреон. П р и м е р 3, фреонат празеодима.Смешивают эквимолярные количества О, 1 моль растворов калиевой соли нитрилтриуксусной кислоты и трихлорида празеодима. Получают мелкокристаллический осадок состава Рг,К ТА 1к Н ДПолученный комплекс высушивают при 185 С до постоянного веса. К 18,7 г Ри МТА добавляют при перемешивании 46,7 г фреона 113, что соответствует отношению 1:2,5. Получают 63,2 г мелкокристаллического продукта светло-зеленого цвета.Выход продукта составил 91,07 Полу237634 4 шивают при 25 С (35 ми рт.ст.) в течение 1-2 ч. Составитель В.НечипоренкоРедактор А,Долинич Техред Л.Олейник Корректор М.Шароши Заказ 3255/27 Гирек 450 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5..Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1 ченное соединение анализируют на химический состав.Найдено, Е: Рг 19,96; С 17,00; Н 0,81; Г 15,4.Вычислено, Ж: Рг 20,02, С 17,07, Н 0,86, Р 16,2.Полученное соединение при нагревании до 40-100 С выделяет чистый фреон.П р и м е р 4, фреонат празеодима.Раствор 2 ммоль гидрата празеодима, 3 ммоль дибенэо-корона(ДВК) и 35-50 мл ацетонитрила кипятят при энергичном перемешивании в течение 30 мин. После охлалдения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, промывают дважды порциями 10 мл дихлорметана и высуПолученный комплекс Рр 2 ЬК) фф (ЙОД й НО высушивают при180 С до постоянного веса,К 1,9 г высушенного комплексадобавляют при перемешивании 2,3 гфреона 113, что соответствует отношению 1: 1,2. Получают 8, 5 кг кристаллического соединения белого цвета.Полученное соединение анализируютна химический состав.Найдено, Х: Рг 16,08 С 30, 19;15 Н 2,75 Р 6,51.Вычислено, Х: Рг 16,11; С 30,21;Н 2,77, Г 6,52.Полученное соединение при нагревании до 35-90 С выделяет фреон.о