Способ получения 2-тионафтола

ОЮЭ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИХПУБЛИК 9)5) 4 С 07 С 149/28 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ческой в льство СССР 333/74,0,07,(21) 3823051/23-04(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТИОНАфТОЛА катаяитическим,восстановление2-нафталиисульфохлорида водородомв присутствии в качестве .катализатора полисульфида кобальта в хлорбензольном растворе при нагреваниии повышенном давлении, о т л и ч ащ н й с я тем, что, с цельш упрощения процесса, полисульфид кобальта используют нанесеннцм на силикагель при молярном соотношенииСо;8:ВОт 1: 4-5)1,7-15 и предварителыо обработанным водородом донасвицения и процесс проводят при80-140 С и давлении 12-40 атм.1 12Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2.-тионафтола фдрмульг.,13025 10 15 20 15 атм в течение 40 мин, затем в автоклав вводят 6 мп 0,7 М раствора2-нафталинсульфохлорида (4,2 ммоль) .Восстановление проводят в течение25 3,5 ч при 140 С и давлении 12 атм.Выход 2-тионафтола 0,7 г-моль/л в6 мл (4,2 ммоль - количественный),П р и м е р 7, Навеску 2 г катализатора (15 мол.% Со(5) наО,ЗО 3: Со = 4,5) в 5 мл хлорбензолапомещают в автоклав и обрабатывают водородом при 140 С и давлении16 атм 30 мин, затем в автоклав вво"дят 10 мл 1,5 М хлорбензольного35 раствора 2-нафталинсульфохлорида(15 ммоль), который восстанавливают водородом при 140 С и давлении15 атм в течение 10 ч. Выход 96%.П р и м е р 8. 2 г катализатора40 1,10 мол.% Со(Б)/50, 5.; Со= 4,5), предварительно промытого метанолом, помещают в автоклав, заливают 6 мп хлорбензола и обрабаОтывают водородом при 98 С и давле 45 нии 15 атм 100 мин. Затем в автоклав вводят 2,5 ммоль 2-нафталинсуль"фохлорида в 6 мп хлорбензола. Восстановление водородом проводят при98 С и давлении 17 атм в течение2 ч, Вьмод тиоиафтола 2,47 ммоль -98% от теории,используемого как промежуточный продукт для получения красителей тиоиндиго красно-коричневый "ж" пигмент.Целью изобретения является.упрощение процесса.П р и м е р 1. В автоклав загружарт 2 г катализатора, содержащего 10 мас.% Со (3) на 5 Од Ыс: Со= 4,5). Катализатор вьдерживают в автоклаве при перемешивании, давлеа,нии Н,15 атм и температуре 98 Св течение 3 ч. Затем под давлениемв систему,вводят 6 ммоль 2-нафталинсульфохлорида, растворенного в 10 мпхлорбензола (1 О мл 0,6 М раствора).После 6-часовой реакции катализа-.тор отфильтровывают, из растворавыделяют 0,93 г тионафтола 95% от.теории); т.пл,"81 С, Уф-спектр совпадает с приведенным в литературе(заполнение водородом и сброс давления до 2-3 атм), Затем в системупод давлением вводят 2,4 ммоль2-нафталинсульфохлорида в 10 мл хлорбензола. Восстановление проводятпри 98 С и Ро 16 атм в течение4,5 ч. Выход тионафтола 2,3 ммоль,что составляет 96% от теории.П р и м е р 3, В автоклав помещают 2 г катализатора - 10 мол.%СоФ 430(5: Со = 4,5). Катализатор промывают Н трижды (Рн -.16 атм) и вводят субстрат 1,1 ммольв 3 мл хлорбензола, Реакцию проводят при 80 С и Рн - 16 атм в течение 6 ч. Выход 2-тионафтола 90%(0,99 ммоль) .П р и м е р 4. В автоклав помещают навеску 2 г катализатора(10 мол.Ж Со(В)на 5 О, Б: Со = 4,5)и 5 мл хлорбензола. Катализаторобрабатывают водородом 80 мин прио140 С и давлении 14 атм, затем поддавлением в автоклав вводят 5,0 мп0,6 М ваствора 2-нафталинсульфохлорида3 ммоль) . Восстановление проводят водородом при 140 С идавлении 3 атм в течение 2 ч. Выход 2-тионартола 3 ммоль - количественный.П р и м е р 5. Навеску 2 г катализатора (10 мол,% Со(5)на 5 О.в,Со = 4,5) в 5 мл хлорбензола помещают в автоклав, под давлением вводят 5 мл 0,6 М раствора 2-нафталинсульфохлорида в хлорбензоле ( 3 ммоль) . Восстановление проводятопри 140 С и давлении водорода 13 атм в течение 6,5 ч. Выход тионафтола 3 ммоль - количественный.П р и м е р 6. Навеску 2 г катализатора (7 мол% Со(в)на 50 3: Со = 4,5) в 5 мл хлорбензола й 1)мещают в автоклав. Катализатор обрабатывают водородом при 140 С и давлении П р и м е р 9. Навеску 1 г катализатора (10 мол.% Со(ФЯ 02 Ь: Со=, = 4,5), помещают в автоклав. Добавляют 6 мл хлорбензола, смесь выдерживают в атмосфере водорода 80 мин при 98 С и давлении 16 атм. ЗатемСоставитель Т. ВласоваРедактор Н.Егорова Техред И.Кузьма Корректор В.Синицкая Подписное Заказ 723/35 Тираж 379 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж-Э 5,Раушская наб д.4/5филиал ППП "Патент", гаУжгород, ул,Проектная, 4 3 12 в автоклав вводят 6 мп 0,5 И раство-ра 2-нафталинсульфохлорида, в хлорбензоле и восстанавливают водородом 4 ч при 98 С и давлении .18 атм. Выход тионафтола - количественный.П р и м е р 1 О. Навеску 0,5 г каталлаатора (10 мол.а Со(1)/БСа: Со = 4,5) помещают в .автоклав, добавляют 6 мп хлорбензола, выдерживают 2 ч при 98 С и 6 атм водорода. Затем вводят под давлением 1;8 ммоль 2-нафталинсульфохлорида, растворенного в 5 мл хлорбензола, и восстанав.й, ливают водородом 6 ч при 98 С и давлении 18 атм, Выход тионафтола - количественный.П р и м е р 11. В автоклав помещают 2 г катализатора (1 О мол.Х СоЮ)и/51 Ор, 3: Со = 4,5) 0,16 г 1 аОН и 6 мл хлорбензола. Смесь выдерживают 1,5 ч при 98 С и давлении водорода 16 атм. Затеи в автоклав вводят раствор (3 ммоль 2-нафталинсульфохлорида в хлорбензоле) и восстаенавливают 3 ч при 98 С и давлении 13025 4водорода 9 атмВыход тионафтола2,9 ммоль - 95 Х от теории.П р и м е р 2, Навеску 2 г катализатора (10 мол.Х Сой)Ь/%О 3: Со= 4,5) помещают. в автоклав, добавляют 5 мп.хлорбензола, смесь выдерживают 20 мин при 140 С и давленииводорода 30 атм. Затем вводят 20 4,9 ммоль 2-нафталинсульфохлоридав виде раствора. Восстановление проводят при 140 С и давлении водорода 46 атм.в течение 6 ч. Выход2-тионафтола 4,5 ммоль, что состав чяет 927 от теории.