(1, 2, 7, 10, 12 )-2, 6, 6, 10, 13 пентаметилтетрацикло 10, 2, 1, 0, 0 -пентадека-13(14)-ен формулы

,ЯО 07 С рр(рт :." ЕТЕЛЪСТВУ го ЗнамеИнститутН.Д,Унгуров п апд геаггаБупгпев 1 вв м 1 гЬ ааЬйапев",в,3947-58 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИП:Т СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ СПИ САНИ К АВТОРСКОМУ(71) Ордена Трудового Красни институт химии АН МССРприкладной физики АН МССР1 121Настоящее изобретение относится к представителю нового класса в , тетрациклических дитерпеноидов, который может найти применение в различных областях биоорганической химии и может служить в качестве исходного про" дукта для получения биологически активных соединений.Цель изобретения - тетрациклический углеводород (1 К, 2 Я, 7 Я, 10 Я, 12 К) - 2,6,6, 10, 13 - пентаметилтетра цикло 10,2, 1,0 " 01 пентадека(14)-ен формулы 1представитель нового структурного класса, содержащий ранее не известный для тетрациклических дитерпеноидов углеродный скелет, а именно новое расположение связей в мостиковой системе и иную конфигурацию по С и С,г в норборненовой системе.Углеводород Формулы 1 получают путем дегидратации (1 К, 2 Я, 7 Я, 108, 128, 13 Я) - 2,6,6, 10, 12 - пентаметилтетрацикло 110.2.1.0.0пентадекан-ола(П) хлорокисью фосфора в пиридине по следующей схеме.1995 2 10 15 20 стабилизации последнегб в соединение (1) с отрывом протона от соседнего с карбкатионным центром атома углерода.П р и м е р, К охлажденному до (0)-(-2) С раствору 18,6 г спирта (П) в 380 мл сухого пиридина приливают по каплям в течение 10 мин при перемешивании 31,9 г хлорокиси фосфора. Продолжая перемешивание, темпе". ратуру реакционной смеси постепенно в течение 1 ч повышают до комнатной и затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. После охлаждения к реакционной смеси приливают 350 мл 103-ной серной кислоты и экстрагируют эфиром (Зх 100 мл), Эфирный экстракт промывают последовательно водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, снова водой, высушивают безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и раствори- тель отгоняют в вакууме. Остаток ( 10, 1 г) хроматографируют на колонке с 220 г импрегнированным аэотнокислым серебром снликагеля, Смесью петролейного эфира с бензолом (93:7) элюируют 0,67 г целевого продукта. Выход около 3,8 Х т.пл. 63-64 С (из метанола), о 3 - 10,6 (с 4,6; СНС 1 э).Найдено, 7: С 86,24; Н 11,78.НС 20 32Вычислено, Хф С 88 16 Н 11 84,Ф//ИК-спектр (СС 1 см ): 1645 С=С 1370 и 1390 С(СН)21ПМР-спектр (СС 1, ТМС, 8, м.д.): 0,85 (с, 6 Н) 0,98 (с, ЗН), 1,25 (с, ЗН) (4 метильных групп при четвертичных атомах углерода), 1,68 (д, 1 = = 2 Гц, ЗН, Сц-СН ) 5,61 (уш, с 1 Н, С- Н).Строение углеводорода Формулы (1) доказывают данные спектрального ирентгеноструктурного анализа. В спектре ПМР имеются сигналы четырех метильных групп при чегвертичных атомахуглерода, а также метильной группы при двойной связи и одного винильного протона, указывающие на наличие трехэамещенной двойной связи, наличиепоследней подтверждается и ИК-сппроисховки 5 а 1 гося при ппы карб; (ТЧ) и Образование новой системь дит в результате перегруппир карбкатиона (111), образующе отщеплении гидроксильной гру катиона (ТТ 1), в карбкатион ром.4Полый рентгеноструктурный.анализ кристалла синтезированного углеводо рода (1) показал следующие данные: моноклинная сингония с параметрами элементарной ячейки; а,558 (3); Ь = 9, 097 (4) р с = 11,855(6)А 3 ддактор В,Фельдма Заказ 26 1 Тираж 371ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий035, Москва, Ж, Раушская наб., д одписн 4/ 1 роизводственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул ктная,3 121104,4(1) . федоровская группа Р Экспериментальный материал получен в дифрактометре ДАРУМБ на МоК излучения методом 9 -9/29 сканирования. Структура решена прямым методом по программе УАН-Х и уточнена в анизотропном приближении для атомов С и изотропном для атомов Н, Заключительный К-фактор равен 0,065. Строение , углеводорода формулы (1) представлено 1995 4 на чертеже в проекции на ее среднюю тлоскость. Полученное соединение - бесцветныеромбические кристаллы, хорошо растворимые в петролейном эфире, бенэоле,диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, четыреххлористом углероде. Труднорастворяется в метаноле и ацетонитри 10 ле. Не растворяется в воде,Составитель Г.ГуляеваТехред Н.Глущенко Корректор А.Иль