Способ получения фенолформальдегидных смол

(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ конденсацией смесифенола, о-трет-бутилфенола и 2,6-ди-трет-бутилфенола с формальдегидомв щелочной среде с последующей бутанолизацией продуктов конденсации,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью улучшения эластичности эпоксифенольных лаковых покрытий, полученных на их основе, смесь фенола,о-трет-бутилфенола и 2,6-ди-трет-бутилфенола берут в соотношении(56) Николаев А.фполимеры и пластичих основе. М.-Л.:с. 412-415. Синтетическиеские массы нХимия, 1966,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ1211260 Изобретение относится к химии конденсационных полимеров, а именно к способу получения фенолформальдегидных смол, применяемых для изготовления эпоксифенольных лаков.Цель изобретения - получение дешевых фенолформальдегидных смол, на основе которых возможно получить эпоксифенольные лаковые покрытия с повьшенной эластичностью.Технология получения бутанолизированных фенолформальдегидных сМол заключается в конденсации смеси фенолов с формальдегидом в щелочной среде.при рН 9,0-9,5 и 60 С в течение 7 ч, а затем при 80 С в течениео4 ч и последующей бутанолизацией продуктов конденсации при температуре не выше 90 С и остаточном давлеонии 50-150 мм рт.ст. до полного удаСмолы по способу Показатели известному предлагаемому Температура размягчения (после отгона растворителя) 72 67 ления воды.П р и м е р 1. В 3-горлую колбу,снабженную мешалкой, термометром,холодильником загружают 25 г фенола (5%), 470 г о-трет-бутилфенола(1%), Туда же загружают при перемешивании 500 г 35% в но раствора Формальдегида и порциями добавляют креакционной массе 20%-ный растворедкого натра до рН среды, равной9,0-9,5 (мольное. оотношение фенолы формальдегид;щелочь равно 1;1,7:0,06)Реакционную массу перемешиваютов течение 7 ч при 60 С и 4 ч при 80 С. К смеси добавляют 500 г н-буо тилового спирта, охлаждают до 40 С инейтрализуют 107-ным раствором серной кислоты до рН 4,0-2,0.После отстаивания отделяют подсмольную воду. Реакционную массуо промывают водой при 60-70 С до отгсутствия ионов БО и проводят осушку смолы при температуре не выше 90 С и остаточном давлении 50- 150 мм рт,ст. до полного удаления воды.П р и м е р 2. В колбу загружают 300 г фенола (30%), 620 г О -трет-бутилфенола (62%) и 80 г 2,6-ди-трет-бутилфенола (87) . К смеси фенолов последовательно добавляют 1130 г 35%-ного раствора формальдегида и 5 20% раствор едкого натра до рН среды 9,0-9,5. Получение смолы проводят по способу, описанному в примере 1.П р и м е р 3. В колбу загружают300 г фенола (60% ), 175 о-трет-бу тилфенола (357) и 25 г 2,6-ди-трет-бутилфенола (57). К смеси фенолов последовательно добавляют 655 г 357-ного раствора формальдегида и 20%-ного раствора едкого натра до 15 рН среды 9,0-9,5, Получение смолы проводят по способу, описанному в примере 1.П р и м е р 4. В эмалированный, реактор, снабженный мешалкой, ру башкой для обогрева и обратным холодильником, загружают 3500 г о-трет -бутилфенольной фракции (ТУ 38.30335 -82), Содержащую 807 о-трет-бутилфенола, 57. Фенола и 157 2,6-ди-трет -бутилфенола и 4280 г фенола (содержание фенола в смеси 57,3%, о-трет-бутилфенола 36,0% и 2,6 ди-трет-бутилфенола 6,7%) .К смеси фенолов последовательно ЗО добавляют 10000 г 35%-ного раствора формальдегида и 825 г 20%-ного раст: вора едкого натра до рН среды 9,0 - 9,5.Получение смолы проводят по способу, описанному в примере 1,Показатели смол по примерам 1-4 и известному способу приведены в табл. 1.Для получения эпоксифенольного 40 лака 507-ный раствор полученной Фенолформальдегидной смолы смешивают с 40%-ным раствором эпоксидной смолы с добавлением необходимых ингредиентов. 1 4 Полученный эпоксифенольный лак наносится наливом или окунанием.Показатели лаковых покрытий приведены в табл. 2,Таблица 1121260 Продолжение табл. Смолы по способу Показатели известному предлагаемому Содержание свободных фенолов 6,0, 3,5 7,5 4,0 3,0 Совместимостьсмолы с ксилолом в соотношении1;2 Совместимостьс эпоксиднойсмолой СовмеСовме- СовмеСовме- СовмеТаблица 2 Покрытия по способу Показатели известному 31 Вьдер - живает Выдерживает Выдер- живает Выдер- живает Выдер- живает в ЗЕ-ном растворехлористого натрияпри 1202 С Выдерживает Выдер - живает Выде р - живает Выдер- живает Выдер- живает Стойкость лаковой пленки к метилэтилкетону (40 ра - зовая протирка) Выдер- живает Выдерживает,Выдерживает Выдерж- иваетт Выдер- живает 7 э 0 7,5 618 6,0 7,2 ВНИИПИ Заказ 608/30 Тираж 471 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Химическая стойкость в 27.-ном раст -воре винной кислотыпри 120+2 С и времени 2 ч в 37.-ном раствореуксусной кислотыпри 120+2 С и времени 2 ч Прочность лаковойпленки при растяжении на прессе"Эриксен", мм (нахромированнбй жести) Полная Полная Полная Полная Полная щаетсящается щается щается щается предлагаемому ТВыдер- Выдер- Выдер - Выдер- Выдерживаетживает живает живает живает