Способ получения нитратов целлюлозы

(51)4 С 08 В 5/02 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ РСНОМУ С ТВ 202,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ" 1934, т. 5, У 5, с. 1-5.А.П. Закощиков. НитроцеллюлозМ., Оборонгиз, 1950, с, 324"325,328;ВоисЬоппей А. Ягаюп оГсеВВцВове Ъу чаропг ой п 1 СгдсасЫ. Соей. Кепд., 1936, ч(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ , ЦЕЛЛЮЛОЗЫ обработкой целлюлозы в парах концентрированного раствора азотной кислоты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения содержания азота в конечном продукте и упрощения процесса, обработку осуществляют в парах раст вора, содержащего 65-95 мас.% азотной кислоты и дополнительно 5- 35 мас.% пятиокиси азота при 10 оЭ 40 С в течение 1-6 ч.11259 1знко-механических свойств полученого продукта.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Навески хлопковой целлюлозы марки 25 по 2,5 грасполагают ровным слоем на алюминиевой сетке над раствором, содержащим 65 мас.7 азотной кислоты и 1 О 35 мас.7 пятиокиси азота. Температуру нитрования варьируют от 10до 40 С, а время реакции от 0,5до 6 ч. Давление атмосферное. Посленитрования образцы промывают несколь 15 ко раздистилированной водой.Результаты нитрованияприведены втабл.1. Т а блица 1 Содержание азота в конечном проо дукте, 7., при температуре, С Время нитрования, ч 10 20 30 40 10,10 13,90 14,01 14,09 14,08 14,10 14,11 14,12 7,32 5,91 0,5 9,80 13,31 1,0 13,92 14,02 2,0 12,52 13,53 3,0 6 0 14 00 14 10 14 10 Продолжение табл.2 14 10 Температураонитрования, С Содержание пятиокиси азота,мас.7 30 .40 40 ЙЕ 14,02 14,115 14 114 1 20 Таблица 245Содержание пяти- Температураокиси азота, мас.7 нитрования, С 35 14,1 14,1 30 40 Азотная кислота,7-ная 12,2 13,013,8 14,0 14,0 14, 1 10 12Изобретение относится к химической промышленности, а именно к технологии получения высокоазотных нитратов целлюлозы. Цель изобретенйя - повышение содержания азота в конечном продукте и упрощение процесса.Изобретение позволяет получать нитраты целлюлозы (НЦ) с содержани ем азота, близким к предельному(14,0-14,17). При этом процесс осуществляют при атмосферном давлении и умеренной температуре, что помимо упрощения аппаратуриого оформления ,.процесса способствует улучшению фиП р и м е р 2. Такие же образцы хлопковой целлелоэы марки 25 нитруют, как описано в примере 1, в течение 5 ч при 30 и 40 С над раст вором, в котором меняют содержание пятиокиси азота. Результаты нитрования приведены в табл.2.. Л Верхний предел содержания пятиокиси азота в растворе ограничен еерастворимостью (при комнатных температурах в азотной кислоте раство ряется не более 36-37 мас.7 пятиокиси азота). При содержании пятиокисиазота менее 5 мас.7. не удается достичь содержания азота в нитратецеллюлозы, равного 14,07 Стойкостьнитратов целлюлозы после промывки 55несколько раз в дисциллированной во"де по Бергману-Юнку равна 2,53,5 мл МО/г.12 Составитель Т. СмирноваТехред А.Кикемезей Корректор И. Эрдейи Редактор М, Недолуженко Заказ 607/29 Тираж 471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 В качестве исходного сырья в предлагаемом способе может быть использована целлюлоза любого происхождения и в любой обычно используемой для таких целей форме.П р и м е р 3.(известный). Нитрование целлюлозы производят в аппарате, который представляет собой герметичную многокамерную систему. Вся система находится под уменьшенным давлением, равным 90 мм рт.ст. Сухой воздух пропус,кают через колонку, наполненную 993-ной азотной кислотой. Полученные пары, насыщенные кислотой, предварительно нагревают до 30 С и при давлении 80 мм рт.ст. последовательно пропускают через четыре камеры, температура в которых равна 45, 55, 65 и 70 С соответственно. Целлюлозу подают в аппарат противо- током. Время пребывания целлюлозы в каждой камере составляет от 0,5 до 1 ч. Общее время реакции, таким образом, с учетом времени загрузки 11259 4и выгрузки составляет от 2,5 до5 ч. Предельная степень нитрованиязависит от времени пребывания целлюлозы в камерах. При максимальномвремени реакции получают нитратыцеллюлозы с содержанием азота13,6-13,8 Ж.Таким образом, для получениянитратов целлюлозы с содержанием 1 О азота 13,87 нужны жесткие условиянитрования: пониженное давление,высокая температура и большая продолжительность экспонирования (до5 ч). В таких условиях целлюлозаподвергается сильной окислительнойдеструкции, что отрицательно сказывается на качестве полуиаемого продукта (на стабильности, молекулярномассовом распределении, раствори 2 б мости и т.д.). Кроме того, длядостижения высокого содержания азотатребуется сложная и громоздкая коррознонностойкая аппаратура, работающих при высоких температурах и 2 пониженном давлении.