Способ получения 1-арил-3 -гетерилпиразолонов-5

СОЮЗ СОВЕТСНИХсавчмпвюпепРЕСПУБЛИК 09) 01) 07 2 ОП Н АВ АНИ ЗОБРЕтени ЕЛЬСТВУ ц КОМУ СВ ГОСУДАРСТВЕННЬЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ(71) Всесоюзный государственный ордена Трудового Красного Знамени:научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографическойпромышленности. Я.где Р - Н-пиперидино, Н-морфолино,И-пирролидино,В- Н или ИОвзаимодействием 1-замещенного пиразолонас гетероциклическимамином, выбранным из ряда: пипери-;дин, морфолин, пирролидин - принагревании в среде уксусной кисло"ты, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процессаи расширения сырьевой базы, в качестве 3-замещенного пиразолона"5используют 1-арил-аминопиразолон 5 общей формулы2 где Н 1- Н или ЯО 21и процесс проводят при температкипения реакционной смеси.ою лы где К - Ю-пиперидино, Н-морфолино,М-пирролидино)В.- Н или ИО,которые могут найти применение вкачестве полупродуктов для полу-чения фотографических материаловв химико-фотографической промьппленности,Целью изобретения является упрощение процесса и расширение сырьевой базы.П р и м е р 1. 1-фенил-Н-пиперидинопиразолон,Суспензию 4,38 г (0,025 моль)1-фенил-аминопиразолонав1 О мл (8,52 г, 0,1 моль) пиперидинаи 20 мл ледяной уксусной кислотырастворяют при перемешивании и нагревании, Раствор кипятят с обратным холодильником 12 ч, После охлаж"дения реакционную массу выпиваютв 150 мл ледяной воды и раствордекантируют со смолистого осадка.При стоянии из раствора выпадают коричневые кристаллы, выход 34 г(55,9%), т,пл. 90-92 С, которые дляочистки растворяют в 20 мл бензолаи пропускают через колонку с окисьюалюминия (элюент - бензол:этиловый спирт 3: 1). После упариванияв роторном испарителе остаток кристаллизуют изсмеси бензол:гексан1:3, получают 0,75 г коричневатыхкристаллов, выход 0,76 г (12,5%).П р и м е р 2. 1"ФенилЗ-Мморфолино-пиразолон.Суспензию 4,38 г (0,025 моль)1-фенил-аминопиразолонав смеси8,5 мл (8,45 г, 0,1 моль) морфолина и 20 мл ледяной уксусной кислотынагревают в токе азота при перемешивании до растворения. Растворителькипятят 12 ч, охлаждают, выливаютв 150 мл ледяной воды и декантируютсо смолистого осадка. При стояниииз раствора выпадают желто-коричневые кристаллы, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 25 мл 1 11Изобретение относится к способу получения производных 1-арил-З-Н- гетерилпиразолоновобщей форму 50 55 лившийся осадок отфильтровывают,промывают водой и высушивают навоздухе. Для очистки вещество растворяют в хлороформе и раствор пропускают через колонку с окисью алюминия (элюент - хлороформ). После упаривания хлороформа в роторном испарителе получают 1,1 г (40,7 Х) желтокрасных кристаллов. 98068 250 -ного этилового спирта, Получают 2,15 г коричневатых кристаллов,Смолистый осадок кристаллизуют из15 мл 50 -ного этилового спиртаи получают 0,75 г коричневатыхкристаллов, Общий выход 2,90 г(47%),П р и м е р 3, 1-(4 -Нитрофенил)-З-й-пиперидинопиразолон.10 К раствору 4,4 (0,02 моль)1-(4 -нитрофенил)-3-аминопиразолонав 15 мл ледяной уксусной кислоты прикапывают 8 мл (0,08 моль)пиперидина и кипятят 6 ч при перемешивании в токе азота. Охлажденньй раствор выливают в 100 мл ледяной воды, выделившуюся кристаллическую массу отфильтровывают, промывают водой и высушивают на возду 2 О хе. Для очистки осадок растворяютв 20 мл хлороформа и пропускаютчерез колонку -с окисью алюминия(элюент - хлороформ). После упаривания в роторном испарителе полу 25 чают 0,98 г (17) желто-коричневыхкристалловП р и м е р 4, 1-(4 -Нитрофенил)- З-М-морфолйнопиразолон.4,83 г (0,022 моль) 1-(4 -нитрофенил)-З-аминопиразолона, 8 мл(0,092 моль) морфолина и 20 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 15 чв токе азота. После охлаждения смесьвыпивают в 100 мл ледяной воды. Вы%делившуюся кристаллическую масСу35отфильтровывают, промывают водой ивысушивают на воздухе, Для очисткиосадок растворяют в 100 мл хлороформа и высаживают 150 мл петролейногоэфира. Выделившийся желтый осадокотфильтровывают, промывают 15 млэтилового спирта, вес 2,3 г (37 ),П р и м е р 5. 1-(4 -Нитрофенил)З-И-пирролидинопиразолон,2,2 г (0,01 моль) 1-(4 -нитро 45фенил)-З-аминопиразолона, 3,5 млпирролидина (0,04 моль) и 10 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 6 чв токе азота. После охлаждения выливают в 100 мл ледяной воды, выде1198068 Соедлнеяие С,Р (РВ9 0,45 (белэол 1этнлацвтат ) 12,5 69,48 69,1 7,44 7,04 7,49 7 27 С Н, И 0 28" 129 47 64,24 63,65 6,26 616 7,30 7,3 0,3 (белэолфэтилацетат 14) 58,33 58,32 5,49 5,60 19,2 19,43 0,65 (этллацетатэтааол 4 1) СН йцО 171-172 37 С Ц ЯО 96-198 0,5 (этниацетат 1этааол 4) 54,06 53,80 4,63 4,86 19,09 19,30 0,6 (этялацетатз 40,7этааол 4 з) 57,04 56,93 5,23 514 20,51 20,43 Я ЦМ О 88-89 Составитель Н.ГригорьеваРедактор Л.Веселовская Техред Л.Мратяшова Корректор Л. Патай Заказ 7685/25 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Жэ Раушская наб д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Результаты элементного анализа и их свойства соединений по примерам 1-5 приведены в таблице,Ф Таким образом, преимущество предлагаемого способа получения 1- арил гетероилпиразолоновпо сравнению с известным способом (взаимодействие 1-арил-зтоксипиоазолоновс вторичными гетероциэ и( Я во,э во,клическими аминами: пиперидином,морфолином, пирролидином) заключается в упрощении процесса, а именнов использовании в качестве исходного соединения 1-арил-аминопиразолона"5, получаемого из циануксусного эфира в две стадии с выходом737 э в то время как 3-этоксипиразолонполучают также из циануксус- . О ного эфира в 4 стадии с выходом 117.