Способ получения алкилзамещенных 1, 3-изотиоцианатоспиртов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 0 11 В 2 В 3указанные значения 3боргидридом натрия ванола при рН 7-7,510 С. С. где К-К имеют восстанавливают среде водного э и температуре 0 Н СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Московский ордена ТрудовогоКрасного Знамени институт тонкойхимической технологии им. М.В. Ломоносова(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ИЗОТИОЦИАНАТОСБИРТОВ общей формулы.где К - водород, метил или этил)водород или меткп)К - водород или метил;К - водород илиметил)о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и чвеличения выхопа.пелевого продукта, р-изотиоцианатокетон или альдегид общей формулы-иэотиоцианатоспиртов общей формулы щЗ Н Известен способ, получения алкиламещенных 1-3-изотиоцианатоспиртов обей формулы (1), где К- атом водородаили метил; К -Г- атомы водорода, ко торый заключается в том, что соответствующий 1,3-аминоспирт подвергают взаимодействию с тиофосгеном в среде хлороформа при интенсивном перемешивании в присутствии 5%-ного раствора бикарбоната натрия при комнатной тем.пературе, Выход целевого продукта. М-С де К - водород, ме К - водород или К - водород или К - водород илиС 1С 1 Вр МНр разуются значительны очных соединений, чт составляет 20-26%,Недостатком способа является низкий выход целевого продукта, использование токсичного тиофосгена,а также труднодоступность исходных за мещенных 1,3-аминоспиртов, многие из.которых получают двухстадийным синтезом. Все это существенно усложняеттехнологию процесса.Целью изобретения является упро- З 0щение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается ыше 10 С количества п нил нению выделенияцелевых продуктооцесса при рН ( 7формулы (11) не ед ению выходароведении принения общей соеосста навлН (рн ния обходим -7,5) в оддержи е значение рН процессе восст ают добавлением соответствующе ра - смеси диг я и гидрофосфа бменной смолы в реды новлев реак го стан идроа натН -фо иную с ф дарт фосф ого ата нат или ион ме ОН мет тил; или метил;или метил;или .метил,ния я-изотиоцианаегида общей формурока 45 ОН-г(аж Еимеют уидом натрипри рН 7 где К - боргидр этанола . 0-10 С.При 7,5 или е р 1. 3-Изот) дигидрофосф 034 моль) гид мп спирта пр,021 моль)5,24 гата натриярофосфатаи интенсив в среде водного 5 и температуре способом получения алкилзамещенных 1,3-изотиоцианатоспиртов общей фор ВЕц где К - водород К - водород К - водород К, - водород путем восстановл токетона или аль лы" О роведении процесса при. рНъпри температуре ниже ОС Строение полученных 1,3-изотиоцианатоспиртов подтверждено данными их ИК-спектров и элементного анализа, В ИК-спектрах в тонком слое для всех полученных -соединений присутствуют; интенсивная широкая полоса поглощения валентных колебаний И=С:8 -группы Ид 2100 см ), а также шия интенсивная полоса поглощения руппы, включенной в межмолекулярную водородную связь (40 д3100 " 3600 см"ф). В ИК-спектрах разбавленных растворов в хлороформе (0,005 М) поглощение ОН-группы проявляется в ви" де интенсивного сигнала (0 нз 36403650 см ).(0,017 моль) боргидрида натрия в6 мл воды. После окончания прибавления реакционную массу перемешиваютеще в течение 15 мин, затем прибавляют 100 мл воды и 100 мл эфира, органический слой отделяют, водный - экстрагируют эфиром (2 х 50 мл). Объединенный эфирный экстракт промывают 1 Оводой. (2 х 50 мл), сушат безводнымсульфатом натрия. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают1,49 г (60,6%) З-изотиоцианато-пропа.иола в виде бесцветного масла, т.кий, 1561-63 С/0,52 гПа, оЯ 1,5401, ИК-спектр(0,016 моль) боргидрида натрия в 256 мл воды при температуре 0 С послеобработки и перегонки в вакууме получают 1,64 г (62,47) 3-изотиоцианато-бутанол, т.кип. 61-63 С/0,26 гПав 1,5290.Найдено,%: Б. 23,91.С,Н,ЮБВычислено,%: Я 24,44.ИК-спектр (Ф, см )й 2100 (ВСЯ),3100-3600 (ОН).П р и м е р 3. 4-Изотиоцианато 35(0,040 моль) боргидрида натрия в 15 млводы при температуре 10 С после обработки и перегонки в вакууме получают454,24 г (65, 1%) 4-изотиоцианато-бутанола, т.кип. 72-74 С/О 13 гПа29Э ф ф Э Эп 11,5232. ИК-спектр ( 3, см 1):2100(0,011 моль) боргидрида натрия в4,5 мл воды при 10 С после обработкии перегонки в вакууме получают 1,33 г(60,1%) 5-изотиоцианато-метил-пентанола, т,кип. 84-85 С/0,39 гйа,п 1,5135Найдено,7.: Я 19,62,С,Н МОБВычислено,7: Б 20,13.ИК-спектр (4, см.): 2100. (НСБ),3100-3600 (ОН) .П р и м е р .5. 4-ИзЬтиоцианато-метил-пентанол (К К К =1 ф Ъ %СИЗА К 2 Н)К суспензии 3,30 г (0,021 мо,0 ь)4-из отиоцианато-метил-лен танолаи 16 г влажной смолы Даузкс 50 х 1 вН -форме в 20 мл спирта прибавляютв течение 15 мин при интенсивномлеремешивании и 10 С раствор 0,76 г(0,020 моль) боргидрида натрия в7,5 мл воды. После окончания прибав-ления реакционную массу перемешивают еще в течение 15 мин, затем ионнообменную смолу .отфильтровывают,промывают на фильтре спиртом (2 х 7 мл).К объединенному фильтрату прибавляют 150 мл воды и 150 мл эфира, органической слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (2 х 60 мл). Объединенныйэфирный экстракт промывают водой(66,5%) 4-изотиоцианато-метип-пентанола, т.кип. 55-56 С/0,13 гПа,ля 1,5100.Найдено,%: Б 20,13.Вычислено,7,: Я 20,13.ИК-спектр ( М, см " ), 2100 (НСБ),3100-3600 (ОН),Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с выходом 60% и более, а такжесущественно упростить технологию процесса за счет исключения токсичноготиофосгена из числа реагентов.