Способ получения хелатов молибдена (1у)

(19) (11) 92 А 1639 4 ВСЕСЯ 93 Н.4% я;. :, ), ЕТЕЛЬСТ АВТОРСКОМ ской и физиой ССР гани ргиз АН К1, отл о в качест используют чаю-ф инерт- тилонособ по ия тем, ч створителя ротоного вый с ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИ ИСАНИЕ ИЗОБР(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЕЛАТОВ МОЛИБДЕНА (1 У) составов МоО(ОСН И) и МоО(ОСН 4 ИН) ,включающий взаимодействие соедйнений молибдена (1 У) с раствором 8-оксихинолина или о -аминофенола в инертном растворителе, о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса путем исключения необходимости его проведения в условиях инертной или восстановителвной сре ды, исходный раствор предварительно подвергают электроискровой обработке :путем возбуждения электрического раз ряда между молибденовыми электродами.2 С иИзобретение относится к способамполучения хелатов молибдена (1 У) составов МОО (ОС Нн 0)д и МОО (ОС Н 4 БН Вкоторые могут бйть использованы приполучении каталитически активных систем.5Известен способ получения оксихинолинатов молибдена (1 У) и (У) путем взаимодействия водорастворимыхсоединений мОлибдена с раствором8-оксихинолина в инертном растворителеИзвестен также способ полученияоксихинолинатов молибдена (1 У),включающий подкисление молибдата натрияуксусной кислотой до рН 4-5,добавление к полученному раствору раствора8-оксихинолина в уксусной кислотеили этаноле, нагревание смеси до60-80 С и фильтрацию образовавшегося осадка 2) .20Однако указанными способами получить оксихинолинат молибдена (1 У)практически не удается,Наиболее близким по техническойсущности и получаемому резулттатук изобретению является способ получения хелатов молибдена (1 У) составаМоО(ОС, Н Ю) , заключающийся в том,что раствор молибдата натрия или аммония электролитически восстанавливают до соединения молибдена (111), ЗОполученный раствор смешивают с расчетньм количеством молибдата натрияи образовавшийся раствор молибдена(У) смешивают с рассчитанным количеством соединения молибдена (111). 35В раствор, содержащий Мо (1 У), добавляется раствор 8-оксихннолина в уксусной кислоте. При этом образуется комплекс МоО(ОС Н 6 Н) . Для предотвращения окисленйя молибдена кис Олородом воздуха все растворы,содержащие молибден в низких степенях окисления, находятся под слоемтолуола в сосудах, заполненныхУглекислыч газом. Синтез комплекса 45также проводят н реакторе, наполненном углекнслым газом 3(,Цель изобретения состоит в упрощении процесса путем исключениянеобходимости его проведения н условиях инертной или восстановительной среды,Поставленная цель достигаетсяспособом получения хелатов молибдена (19) составов МоО(ОСН 6 Я),и М 00(ОС 6 НБН, ) включающим взаимодействие соединений молибдена (17) сраствором 8-оксихинолина или о-аминофенола в инертном растворителе, согласнокоторому исходный раствор предварительно подвергают электроискровой 6 Ообработке путем возбуждения электрического разряда между молибденовыаи электродами,В качестве инертного растворителя используют этилоный спирт. 65 Основу способа составляет явление захвата молекулами лиганда ионов молибдена (1 У) с образованием хелатон. Преимущественное возникновение ионов молибдена (1 У) при электроискроном разрушении доказано экспериментальными исследованиями. Главными образующимися соединениями при этом являются комплексы составов МоО (ОСН 6 Я), и МаО(ОСН 4 Н ) . В качестве побочного соедийейия образуются соответственно комплексы составов Мо(ОСН) и Мо(ОСьН 4 Н ), которые присутствуют н продукте н небольшом количестве, а содержание карбидов молибдена и свободного углерода незначительно.Для создания искровых разрядов используются электроэрозионные станки, предназначенные для размерной обработки с ВС-генератором электрических импульсов, Энергия единичного импульса влияет на выход продуктов. Так, при увеличении емкости конденсаторов возрастает доля карбидов и сажи в продукте, Поэтому оптимальным является мягкий режим искры, т.е. значение емкости конденсаторов должно быть 2-10 мкф и напряжение на электродах 150-200 В,П р и м е р 1, В реакционный сосуд емкостью 300 мл залинают раствор 8-оксихинолина в этилоном спирте с концентрацией 0,5 в количестве 190 мл, В раствор опускают молибденовые электроды. Электроды подключают к электроискроной установке с ВС-генератором электрических импульсов. Напряжение на электродах устанавливают 200 В, в разрядный контур включают конденсатор емкостью 2 мкф, Процесс проводят 6 ч. Полученный продукт отфильтровывают. МоО(ОС 9 НБ) находится н составе твердого продукта, Фильтрат содержит Мо(ОС Нв Н), Для отделения МоО(ОСНИ) от карбидов и свободного углерода твердый продукт промывается хлороформом. При упаринании из хлороформа выпадает окснхинолинат молибдена(1 У), Выход МоО(ОСН 6 И) по молибдену составляет около 75. П р и м е р 2. В 0,5-ный раствор о -аминофенола в этилоном спирте н количестве 100 мл опускают молибденовые электроды и подключают их к электрической установке. Напряжение на электродах устанавливают 200 В, емкость конденсатора 2 мкф. Процесс проводят 6 ч, Продукт отфильтронынают, и из фильтрата при изотермическом . вйпаривании н вакууме получают смеси веществ МоО(ОС 6 Н 4 ЧН) и Мо(ОС 6 НИН ) . Смесь осадков промывается йзопропнловым спиртом, приЗаказ 840/19 Тираж 462 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 этом Мо (ОС Н %1 )растворяется,ВыхоД МОО (ОС Н 4 МН ) по молибДенусоставляет около 70,Таким образом, осуществлениеизобретения позволит упроститьпроцесс за счет исключения необходимости его проведения в условиях инертной илн восстановительной среды, При этом отпадает необходимость в проведении строго контролируемых операций по взаимному превращению соединений молибдена 5 из одного валентного состояния вдругое,