Способ получения моноацетата цис-1, 2-аценафтандиола

801133260 СОКИ СОВЕТСКИХОстчоотнеиижРЕСПУБЛИН д) С 07 С 69 07 С 67/1 О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ нафтена со смесью уксусной кислотыи едкого натра при температуре кипення реакционной смеси, с выделениемцелевого продукта разбавлением реакционной массы водой с применениемперекристаллизации, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 1,2-дигалогенпроизводного аценафтена используют 1,2-дибромаценафтен и реакцию проводят при массовом соотношении1,2-дибромаценафтен:едкий натр:уксусная кислота 1:0,29-0, 52:9-13,5, аразбавление реакционной массы водойведут в объемном соотношении уксус-ная кислота:вода, равном 1:0,8-1,2,и целевой продукт выделяют экстракцией органическим растворителем ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТИЙ к отоосооои ссощтссост(71) Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И,И.Мечникова(56) 1. Еътап Т., Совдеп Т.В. ОхЫаС 1 оп Ргодпсйз ой АсепарЬСЬепе. Л.Селеш. Яос. ч. 55, р. 578, 1889.2, Петренко и др. Галогенпро 1 юзводные ацетафтиленгликоля. - ЖОХ, т. 9, 1972, с. 1061-1064 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОАЦЕТА - ТА з,ис -1,2-АЦЕНАфТЕНДИОЛА взаимодей,:ствием 1,2-дигалогенпроизводного ацеЯо,получения моноацетата цис -1,2-аценафтендиола, находящего применениев качестве промежуточного продуктав органическом синтезе. 5Известен способ получения мояоацетата цис,2-аценафтендиола путемвзаимодействия 1,2-дибромаценафтенасо смесью едкого натра и уксуснойкислоты прн температуре кипения реак ционной смеси, при массовом соотношении 1,2-дибромаценафтен:едкийнатр:уксусная кислота, равном 1:1::7-8. Затем реакционную смесь нейтрализуют едким натром в соотношении 15исходный 1,2-дибромаценафтен:едкийнатр, равном 1:1,65. Собирают коричневый осадок, который затем очищаютперекристаллизацией, Выход - 347 надибромаценафтен 13,УОНедостатками этого способа являются большой расход едкого натра,сложность выделения целевого продукта, низкое качество. получаемогоцис -1,2-аценафтендиола, так как при 25этом методе не удается избавиться отобразующегося при реакции 1-бромаценафтилена.Наиболее близким к изобретенюопо технической сущности является спо-ЗОсоб получения моноацетата кис -1,2-аценафтендиола путем взаимодействия1,2-дихлораценафтена в массовом отношении 1,2-дихлораценафтен:едкийнатр:уксусная кислота, равном 1:0,78::15, при температуре кипения реакционной смеси в течение 30 мин, послечего реакционную массу разбавляютводой в объемном соотношении 1:0,75,затем промывают и отфильтровываютвыпавший продукт. Выход моноацетатацис -1,2-аценафтендиола составляет967 С 2 3. Однако согласно известному способу получаемый продукт имеет в своем ф 5 составе большое количество трудноотделяемых примесей, и выход спектрально-чистого продукта после пятикратной перекристаллизации составляет 207. Кроме того, недостатками известного способа являются большой расход уксусной кислоты и сложность выделения спектрально-чистого продукта.Цель изобретения - упрощение процесса. 55Цель достигается тем, что в качестве 1,2-дигалогенпроиэводного аценафтена используют 1,2-дибромаценатен и реакцио проводят при массовом соотношении 1,2-дибромаценафтен:едкий катр:уксусная кислота 1:0,29 - 0,52:9-13,5, а разбавление реакцион ной масси водой ведут в обьемном соотношении уксусная кислота:вода, равном 1:0,8-1,2, и целевой продукт выделяют экстракцией органическим растворителем.Способ осуществляют следующим образом.Смесь 1,2-дибромаценафтена едкого натра и уксусная кислота при массовом соотношении 1:0,29-0,52:9-13,5 перемешивают при температуре кипения реакционной смеси 30 мни, охлаждают до комнатной температуры и приливают при перемешивании воду в объемном соотношении уксусная кислота:вода, равном 1:0,8-1,2, при этом побочные продукты выпадают в осадок, моноацетат цис -1,2-аценафтендиола, остающийся в растворе, выделяют экстракцией органическим растворителем.Способ позволяет снизить расход едкого натра и уксусной кислоты, значительно упростить выделение спектрально-чистого моноацетата цис,2, - -аценафтендиола за счет того, что подобраны соотношения реагентов близкие к стехиометрическим. Кроме того, уксусная кислота выполняет функцию раствтрителя, и на стадии выделения целевого продукта путем создания определенной концентрации водного раствора, удается высадить нерастворимые при этой концентрации побочные продукты и выделить таким образом в чистом виде целевой продукт. Концентрация едкого натра определяется стехиометрией реакции, ловышение концентрации больше верхнего предела не дает положительного эффекта, Нижний предел соотношения 1,2-дибромаценафтен:уксусная кислота определяется растворимостью дибромаценафтена, повьеение соотношения выше верхнего предела снижает скорость реакции.Разбавление водой в соотношении уксусная кислота:вода ниже, чем 1:0,8 приводит к неполному выпадению в осадок побочных продуктов, а повьаиение этого соотношения вьапе 1: 1,2 приводит к потерям целевогопродукта, который тоже начинает выпадать в осадок.33260 Составитель И. СилинРедактор И.Дербак Техред Ж.Кастелевич Корректор В.Бутяга 1 Заказ 9915/23 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раущская наб , д. 4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3 11П р и м е р 1. В двухгорлую колбу с обратньи холодильником и мешал кой загружают 15,6 г 1,2-дибромаце" нафтена, 6,08 г едкого натра и 210 мл уксусной кислоты (массовое соотноше-. ние 1:0,39:13,5), кипятят 30 мин, охлаждают до комнатной температуры,. добавляют при перемешивании 168 мл воды (объемное соотношение уксусная кислота:вода равно 1:0,8. Побочные :продукты реакции концентрируются внизу в виде коричневого осадка. Раствор декантируют от осадка, экстрагируют органическим растворителем (бензол-ион), отгоняют от экстракта растворитель, получают кристаллический продукт, перекристаллизовывают его из четыреххлористого углерода. Выход 3,9 г (34,23 на 1,2-дибромаценафтен). Т122-122,5 фС. ИК-спектр не показывает наличие примесей,П р и и е р 2. Берут 90 г 1,2- -дибромаценафтена, 26,2 г едкого натра и 1050 г уксусной кислоты(массовое соотношение 1:0,29:11,7)и разбавляют 1050 г воды (объемноесоотношение 1:1).Остальные условия реакции н выделения продукта ведут по црюыру 1.Выход моноацетата м -1,2-ацена 4 тендиола 353 на 1,2-дибромацена 4- тен.1 О П р и м е р 3. Берут 24,8 г 1,2-дибромаценафтена, 12,9 г едкогонатра и 223 г уксусной кислоты (массовое соотношение 1:0,52-9) и разбавляют 270 мл воды (объемное соот ношение 1:1,2). Остальные условияреакции и выделения продукта ведутпо примеру 1.Выход моноацетата цис,2-аценафтендиола 34,97. на 1,2-дибромаценафтен, Ю Таким образом, предлагаемый способпозволяет снизить расход реагентови упростить стадию выделения целевогопродукта.