Способ получения 2, 3-диокси-1, 4-диаминобутантетрауксусной кислоты

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 09) (И) зсЮ С 07 С 101/30 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНфК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ(56) 1. Дятлова Н.М., Селиверстова И.А., Яшунский В.Г., Самойлова О.И. ДАН СССР, 1967, 172, 94.2. Лабораторный регламент получения 2,3-диокси,4-диаминобутантетрауксусной кислоты. Институт биофизики МЗ СССР, 1977 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДПОКСИ 1,4-ДИАК 1 НОБУТАНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫпутем преобразования непредельногосоединения в бутен-диол,4, бромированием последнего и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта иупрощения процесса,в качестве исходного непредельного соединения используют 1,4-дихлор-бутен, преобразование которого ведут раствором углекислого натрия при температуре кипенияреакционной массы, а аминокарбоксиалкилирование осуществляют иминодиуксусной кислотой,1097609 После отгонки последнего получают18 г 2-бутен,4-диола, что состав ляет 45,47. от теоретического выхода,считая на 1,4-дихлорбутенТ 8593 оС (2 мм рт.ст.) 3 и 4 .Полученные 18 г 2-бутен,4-диоларастворяют в 45 м 4 хлороформа и при 25 30-40 С добавляют 32,8 г брома. Выпавший осадок отфильтровывают наворонке Бюхнера, промывают 50 мл хлороформа. Получают 48 г технического2,3-дибром,4"бутандиола. Выход 30 94,7 Ж.Полученные 48 г технического 2,3 дибром,4-бутандиола присыпают краствору 39,3 г иминодиуксусной кислоты в 207-ом растворе едкого натра,приготовленного из расчета 51,7 гедкого натра и 85 мл воды, при температуре не вьппе 25 С и рН 11 (поофенолфталеиновой., бумажке). Затемтемпературу реакционной массы подни.мают до 70 С и при этой температуреи размешивании выдерживают полученнуюмассу в течение 7 ч-;-Но-окончанииовыдержки раствор охлаждают до 10-15 Си подкисляют 507"ой серной кислотойдо рН 1,4-1,8. Выпавший осадок чере.,5 ч отфильтровывают и очищают перекристаллизацией иэ воды, Получают18,3 г ДОБТУ, что составляет 26,87,считая на 2,3-дибром,4-бутандиол. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение50 ицесса.Поставленная цель достигается согласно способу получения ДОБТУ,который заключается в том, что в качестве непредельного соединения используют 1,4-дихлор"бутен, преобразование55 которого в бутен-диол,4 осуществляют при кипении с помощью углекислого натрия, с последующим бромироИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,3- диокси,4-диаминобутантетрауксусной кислоты (ДОБТУ) - органического лиганда, который является представителем класса полиаминополиуксусных кислот, так называемых комплексонов. Эта кислота образует прочные комплексы с катионами металлов, что позволяет использовать ее для решения практических задач, в том числе для выведения из организма инкорпорированных металлов.Известен способ получения ДОБТУ бромированием бутадиена с последующим окислением .дибромбутадиена марганцевокислым калием, конденсацией полученного таким образом 1,4-дибром- -2,3-диоксибутана с аммиаком под давлением и карбоксиалкилированием 2,3-диокси,4-диаминобутана монохлоруксусной кислотой в щелочной среде 11 .Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (менее 17), осуществление процесса аминирования под давлением, многостадийность и длительность процесса,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения ДОБТУ гидрированием бутиндиола - 1,4,над никелевым катализа" тором, дезактивированным пиридином, при давлении водорода 3-4 ати, бромированием концентрированных водных растворов бутиндиола с дапьнейшей обработкой дибромида едким кали в 50-кратном избытке водного аммиака и карбоксиалкилированием монохлоруксусной кислотой в щелочной среде 2.Недостатком этого способа является низкий выход продукта (около 77), использование водорода при гидрировании бутиндиола, осуществление процесса гидрирования под давлением, многостадийность и длительность процесса. ванием диола и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола иминодиуксусной кислотойП р и м е р 1, В четырехгорлую колбу емкостью 700 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и помещенную в баню с обогревом и охлаждением,. загружают раствор 54 г углекислого натрия в 450 мл воды, 56,3 (0,45 М), 14-дихлорбутенаи на кипящей водяной бане перемешивают 10 ч до исчезновения масляного слоя, По окончании перемешивания из реакционной массы отгоняют воду и осадок несколько раз экстрагируют ацетоном, при этом полученный диол переходит в ацетон. Найдено,7: С 40,07; Н 6,02;Ы 7,74 С,2 Н,РВычислено,Х: С 40,9; Н 5,7;и 7,91..П р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1. При получении 2-бутен,4-диола реакционную массу перемешивают 12 ч на кипящей водянойТираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5.Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1097 бане. При этом получают 18,5 г продукта, что составляет 46,7% от теоретического выхода, считая на 1,4-дихлорбутен.Выход конечной ДОБТУ составляет 19 г (27,1%, считая на 2,3-дибром,4- -бутандиол). Найдено,%: С 40,83 Н 5,7 И 7,90С 1 НаН,2Вычислено,7.: С 40,9; Н 5,7;И 7,91П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1. При получении 2- бутен,4-диола реакционную массу 15 перемешивают 15 ч на кипящей водяной бане, При этом получают 19 г продукта, что составляет 48% от теоретического, считая на 1,4-дихлорбутен. 609 4Выход конечной ДОБТУ составляет 19,5 г (27,1%, считая на 2,3 дибром,4 бутендиол);Найдено,7: С 41,1; Н 59; Н 7,95С 12 Нгоя 2Вычислено, %: С 40,9; Н 5,7; Ю 7,91.Во всех примерах выход ДОБТУ около 12%, считая на исходное непредельное соединение.Таким образом, предлагаемый способ получения 2,3-диокси,4-диаминобутантетрауксусной кислоты обеспечивает упрощение процесса (сокращение длительности со 130 до 40 ч), безопасное его ведение (исключение давления и применения водорода) увеличение выхода (с 7 до 12%, считая на исходное непредельное соединение).