Способ получения борогидридов гафния и циркония

)4 С 01 3 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ьев,хими Кагг,88, 1949. А 04,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(71) Институт неорганическСО АН СССР(56) 1. Н.Е. Ное 1 свгга, 1.11. Ашег. СЬев. Бос., 71,242. 14,Е. КеЫ, 1.М. ВдэЬВгеппег. Е 1 е 1 ггосЬеш. Яос,1959 (прототип),(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ.БОРОГИДРИДОВ ГАфНИЯ И ЦИРКОНИЯ путем взаимо-,действия твердого тетрахлорида циркония и тетрахлорида гаФния с твердым борогидридом натрия в инертнойатмосФере при перемешивании металлической насадкой, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта,перемешивание исходных компонентовведут насадкой весом 5-6 кг на 1 кгреакционной смеси в течение 8-. 10 ч.1096901 Изобретение относится к синтезупроизводных гидридов бора - борогидридов гафния НГ(ВН ) и цирконияЕг(ВН 1), которые могут быть исполь зованы как гомогенные катализаторы 5и как вещества для нанесения на матернзлы боридных покрытий пиролитическим разложением паров,Известен способ получения борогидридов гафния и циркония реакцией 10тетрахлорида циркония с жидким барогидридом алюминия 1 ,Недостатком известного способаявляется использование весьма реакционноспособного, способного к дето" 15нации борогидрида алюминия, а такжетрудности выделения борогидридовциркония и гафния из смеси летучихпродуктов.Наиболее близким к предложенному 20способу по технической сущности идостигаемому результату являетсяспособ получения борогидридов гафнияи циркония путем взаимодействиятвердого тетрахлорида циркония и 25тетрахлорида гафния с твердым борогидридом лития в инертной атмосферепри перемешивании металлической насадкой. Выход целевого продукта поизвестному способу не выше 75 Х. При щиспользовании более дешевых и удобныхв работе борогидридов натрия и калиявыход бып близок к нулю. Недостаткомизвестного способа является низкийвыход борогидридов гафния и циркония при использовании более дорого;стоящего способного к воспламенениюпри контакте с влажным воздухом борогидрида лития 21. 40Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель получения борогидридов гафния и циркония достигается тем, что по способу, включающему взаимодействие твердого тетрахлорида циркония и тетрахлорида гафния с твердым борогидридом натрия в инертной атмосфере, перемешивание ведут 30 металлической насадкой весом 5-6 кг на 1 кг реакционной смеси в течение 8-10 я.Отличие предложенного способа заключается в том, что перемешивание И исходных компонентов ведут насадкой весом 5-6 кг на 1 кг реакционной сме- си в течение 8-10 ч. 2При осуществлении предложенного способа в течение 8"10 ч и температуре 20-70 С при интенсивном механиоческом перемешивании металлической насадкой весом 5-6 кг на 1 кг реак- ционной массы в шаровой мельнице в вакууме или в инертной атмосфере протекает реакция; МеС,1 + 4 ИаВН, = Ме(ВН) + 4 МаС 1,где Ме - Ек, НГ.Летучие Ме(ВН) выделяют сублимацией и конденсируют в охлаждаемые ловушки-накопители. Выход продукта 807. Уменьшение или увеличение времени перемешивания приводит к уменьшению выхода борогидридов циркония и гафния.П р и м е р 1. В барабан вакуумной шаровой мельницы объемом 2,5 л загружают 1000 г ЕгС 14 марки ч.д.п., 130 г ИаВН 1 с содержанием основного вещества 95,57 и 1,3 кг остальных шаров диаметром 15 мм.Барабан вакуумно уплотняют, откачивают из него воздух, Содержимое перемешивают вращением барабана со скоростью 80 об/мин в течениео8 ч при 45 С, После окончания перемешивания температуру барабана поовышают до 70 С и отгоняют Ег(ВНф в охлаждаемую до -78 С ловушку. Выоход 50,2 г или 77,8 .Температура плавления вещества 28,2 С.Результаты анализа продукта..Найдено, мас.Х: Ег 61,3; В 27,2; Н 10,3.Вычислено для Ег(ВН 1), мас.7: Ег 60,6; В 28,7; Н 10,7.П р и м е р 2, В реактор тина вакуумной шаровой мельницы объемом 0,135 л загружают 7,00 г НЕС 14 и 8,75 г МаВЧ (95,5 Ж-ного) и 80 г стальных шаров диаметром 5 мм. Реактор вакуумно уплотняют, откачивают из него воздух. Содержимое перемешивают вращением барабана со скоростью 80-100 об/мин в течение 10 ч при 45 С. После окончания перемешивания температуру реактора повышают до 70 С и отгоняют Нй(ВН,) в охлаждае ую до -78 С ловушку.Выход Нй(ВН) 4,07 г или 78,43.Температура плавления образца 28,6 С, опубликованная величина .11 29,0 С.1096901 4 2567 см для 2 г(ВН 4)д и 584, .1227 2137, 2200 2578 смдля. НЕ(ВН 4)4 )СоставительРедактор П. Горькова Техред М.Кузьма Корректор С. Черни Заказ 6378/1 Тираж 462 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Результаты анализа продукта,Найдено, мас.7.: НЕ 74,5; В 17,9;Н 5,9,Вычислено для НЕ(ВН 4), мас.Х:НЕ 75,06; В 18,19; Н 6,75.Идентичность полученных 2 г(ВН 4)и НЕ(ВН 4) была подтверждена такжеИК-спектроскопически по характернымдля этих соединений полосам поглощения: (505, 1215, 2118, 2180,Технико-экономический эффектпредложенного способа обусловленповышением выхода целевого продуктадо 807. и улучшением условий техники безопасности, возможности осуществления процесса с большим выхо дом использования борогидрида натрия.