4, 4-дитиобис( фенилазо-4-пиридил-1-оксид) в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов

СОЮЗ СОВЕТСКИХВиОТ ЕОАРЕСПУБЛИК ае ао 153 А ЗИО С 07 0 213/89; 213/89. С 01 Н 21/78 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОТАМУ СВИВВТВЪСТВУ(54) 4,4-ДИТИОБИС-(фЕНИЛА 30-4-ПИРИ,ДИЛ-ОКСИД) В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА И ТИОЛОВ.(56) 1. Физер Л., физер М. Реагенты для органического синтеза. Т.1, М., "Мир", 970, с.370.2. Е 11 шап С.Ь, Таганце Бц 1 Ъ 1 уйгу 1 Сгоцз -"АгсМчез В 1 осЬеш, апд В 1 орЬуз", 1959 т.82, с.70.- И-ИФ в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов. Е ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯМИ" . /109Изобретение относится к органической химии, конкретно, к 4,4 -дитиобис-(фенияазо"пиридил-оксиду) формулыв качестве реагента для колориметрического определения сероводородаи тиолов,Предлагаемое соединение можетбыть, использовано в химической, пеллюлозно-бумажной, химико-фармацевтической и биохимической промышленности для контроля производных процессов и определения состава промышленных выбросов, в сельском хозяйстве при определении ряда пестицидов,в химико-аналитических и медико-биологических исследованиях, а такжев химической промышленности,Известен 4,41-динитро-З,З-дикарбоксидифенилдисульфид(реактив Элмана),которьпГиспользуется в качестве аналитического реагента для колориметрического определения сероводородаи тиолов, Аналитическая реакция заключается в разрыве дисульфидной связи с бесцветном или слабоокрашенномдисульфиде с образованием окрашен 2153 1ного тиолят-иона. По величине оптической плотности окрашенного раствора определяют концентрацию анализируемого соединения 13Экстинкция окрашенного тиолят-иона реактива Элмана составляет 26900.Недостатком указанного соединенияявляется относительно небольшая величина экстинкции, что затрудняет оп-1 О ределение микроконцентраций анализируемых соединений и способствует повышению погрешности анализа.Цель изобретения - получение аналитического реагента для колоримет рического определения сероводородаи тиолов, характеризующегося большейвеличиной экстинкции окрашенного ти.олят-иона.Поставленная цель достигается 20 4,4 -дитиобис-(фенилазо-пиридил-оксидом) формулы (1) в качествереагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов.Указанное соединение получают кон денсацией 4-тиоцианатоаннлина с4-нитрозопиридин-оксидом в средеметанола в присутствии уксусной кислоты, и образующийся 4-(4-тиоцианатофенилазоу.-пиридин-оксид кипятят З 0 в метаноле в присутствии триэтиламина.Схема синтезаП р и м е р 1. 4,4-Дитиобис-(фенилазо-пиридил-оксид).Раствор 2,6 г (0,017 моль) 4-тиоционатоанилина и 2,0 г (0,016 моль) 4 нитрозопиридин-оксида в смеси из 18 мл метанола и 2 мл уксусной ки слоты перемешивают при комнатной температуре 3 чПосле 48 ч хранения при обычных условиях отфильровывают выпавший из реакционного раствора осадок. Выход 4-(4-роданфенилазо)-пиридина-оксида 2,7 г (65,5 К), т. пл. 187-189 С (переосаждение из уксусной кислоты водой). Раствор, содержащий 0,2 г (0,0008 моля) 4-(4-роданфенилазо)- -пиридина"оксида и 0,2 мл три- этиламина в 5 мл метанола нагревают с обратным холодильником на кипящей 40водяной бане 4 ч, После 48 ч хранения при обычных условиях отфильтровывают продукт реакции Выход 0,1 г (61 ), т,по. 228 С (разл.) переосаж дением из уксусной кислоты водой;тсх: силуфол ацетонитрил - этанолЭ31:1, Ку -0,4. ИК-спектр, см (КВг): :1300 (11 1"О). Найдено,К: С 57,5; Н 3,5; И 18,2;508 13,7С 2 НьЬаОзБгВычислено,К: С 57,4; Н 3,5;8. 13,9; Х 18,3.П р и м е р 2. Колориметрирова 55 ние сероводорода и тиолов с помощью4,4-дитиобис-(4-фенилазопиридил-оксида).Качественное определение.3 10921К 1 мл 5 ф 10 М раствора. 4,4-дитиобис-(фенилазо-пиридил"1-оксида в диметилформамиде ( цвет раствора желтый ) приливают 4 %л раствора анализируемого соединения в диметилформамиде. Через 10-15 с наблюдают окраску аналитического раствора. В присутствии сероводорода или тиолов аналитический раствор окрашивается в зеленый или синий цвет. 10 15 20 Оптическая плотность Аналитическийреагент 1 1 Раствор Н Б, МЭ Раствор 8-меркаптохинолината натрия, М 6 10 6 10 6 - 10 5. 10 5 1 О 5 1 О Реактив Элмана 0,11 0,02 0 0 0,09 0,01 14,4-Дитиобис-(фенилазо- -пиридил-оксид) 0,02 О,17 0,09 0,24 0,05 0,02 Составитель М.Борин Редактор Т.Колб Техред М.Кузьма Корректор Л.ПилипенкоЗаказ 3200/15 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Количественное определение.К 5 .10 "М раствору 4,4-дитиобис -4 енилазо-пиридилоксида,)в циметилформамиде ( 1 мл приливают раствор анализируемого соединения в том же растворителе( 4 мл,). Через 0,5 мин измеряют оптическую плотность аналитического раствора при Лмцкс Ь 0 нм еС В таблице приведены результаты, полученные при определении серовоф дорода и8-меркаптохинолината натрия в растворе диметилформамида 25 при использовании предлагаемого соединения и реактива Элмана 505 нм. 53 4Таким образом, 4,4-дитиобис-фе нилазо-пиридил-оксид)реагирует с тиолами и сероводородом в среде пс лярных апротонных органических растворителей, образуя интенсивно окрашенный раствор тиолят-иона, В ДМФ, например, Анм(Ц - 610(57000 Экстинкция тиолят-иона, более, чем в 2 раза превосходит подобную величину для реактива залмана.Помимо сероводорода с помощью 4,4-дитиобис-(фенилазо-пиридил-. -1-оксида) возможно высокочувствительное определение различных тиоловнапример цистеина, глутатиона. зтил- фенил- и бензилмеркаптанов. , Наглядное изменение цвета от желтого через зеленый к синему позволяет использовать 4,4.дитиобис-(;фенилазо-пиридил-оксид) не только при инструментальных, но и при визуальных методах анализа.Достижение при помощи предлагаемого вещества высокой чувствительности определения сероводорода и многих тиолов (являющихся вредными соединениями ) способствует усилению контроля за чистотой окружающей среды.