0, 0-2, 2-дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии

(57) 0,0.2,2 нат формулыСНСН(ОСв качестве непохроматографии. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИ САНИ Н АВТОРСКОМУ(72) В, Ф. Новиков, А, В. Ардатов, Р. А. Хай руллин, М. Б. Газизов и Н. М. Платонова (71) Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. С,.М. Кирова(56) 1, Авторское свидетельство СССР И 708223, кл. 6 01 й 31/08, 1977.2, Набивач В. М, и др. Исследование термодинамических функций растворения пиридиновых оснований в полярных растворителях. Теория и практика газохроматографического анализа, М, 1977, с, 4 - 12.3. Телег А М, 2 вСуапоеФу 1 РЬоврЬате апд йв ове а ЗуптЬев)в о 1 РЬоврпате Ев - тегв. - .1. Атег. Оеа. Вос., 1961, 83, р. 159 - 168. ИЦИАНДИЭТИЛ.1.ЭТОКСИ.Т В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖ- .ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИЙ. Дициандиэтил.зтоксизтилфосфоНф) Р(О) (ОСНСНдСМ)д движной фазы для газовой1062211 Изобретение относится к химии фосфор.органлческих соединений, а именно к новому0,0-2,2-дициандиэтил-этоксиэтилфосфонатуформулыСН, СН(ОС,Н )Р(О)(ОСН СН СМ) (1) 5который может быть использован в качественеподвижной фазы в газовой хроматографиидля разделения близких по свойствам органи.ческих веществ, таких как спирты, углеводороды, нитро- и пиридиновые соединения,Известно использование трикрезилфосфата 11)и 1,2,3-трлс( -цианэтокси)пропана 123 в ка.честве неподвижной фазы в газовой хроматографи и,15Наиболее близким к предлагаемому соединению по структуре является 2-цианэтилфосфат 131 формулыйСГН СНОР(О) (ОН) тОднако использование его в качестве непод 20вижнол фазы в газовой хроматографии неизвестно,Целью изобретения является повышениеэффективности разделения органических веществ в газовой хроматографии.25Поставленная цель достигается 0,0-2,2-дици.андиэтил-этоксиэтилфосфонатом формулы Г,который при использовании его в качественеподвижной фазы для газовой хроматографиипроявляет большую эффективность, чем известное соединение.Соединение формулы Т получают взаимодействием 1-этокси. (2-цианэтокси)-этапа с трех.хлористым фосфором при их мольном соот.ношении (3 - 3,1,):1 при 20 - 60 С.П р и м е р. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром,капельной воронкой, помещают 6,87 г (г-моль)треххлористого фосфора и при перемешиванииприкалывают 21,6 г (г-моль) 1-этокси.1. (2.цианэтокси)этапа, Температура реакционнойсмеси повышается до 60 С. Смесь перемешивают в течение 40 - 50 мин. Перегонкой в вакуумевыделяют 11,5 г (41%) целевого продуктас т. кип, 173 - 174 С (0,05 мм рт. ст.);64 - 1,1616; пп = 1,4548; Ч 11 п = 60,75:выч.: 60,53,Найдено,%: С 45,98; Н 6,71; Р 12,07;М 11,07.Вычислено,%: С 46,16; Н 6,58; Р 11,90;М 10 77. 2Спектр ЯМР: Р продукта содержит резо. нансный сигнал с б З Р = - 24 м.д,Для сравнения селективных свойств предла. гаемой неподвижной фазы с трикрезилфосфатом и широко применяемым в газовой хроматографии для разделения полярных веществ 1,2,3- -хрис ( -цианзтокси) пропаном анализируют две органические смеси различной природы.Первая смесь является отходом химическо. го производства, который в настоящее время используют в качестве селективных растворите. лей нефтехимических процессов, Эта смесь состоит из моноэтиленгликоля, диэтиленгликоля, бутанола, бутилцеллозольва, бутилкарбитола, Вторая смесь "остоит иэ индивидуальных орга. нических компонентов различных гомологических рядов: метилэтилкетон, бензол бутанол,Неподвижные фазгл испытывают на хромато. графе "Хром 31" с детектором по ионизации пламени водорода. Длина колонок 1 м. Твердый носитель - хроматон, на который нано. сят неподвижные жидкие фазы по 10% от веса твердого носителя. Температура термостата колонок 80 С. Скорость газа - носителя 30 мл/мин,В табл. 1 и 2 приведены коэффициенты селективности разделения для приведенных органиче ск их сме се й.Из табл. 1 видно, что при разделении промышленной смеси (отход производства) наиболее высокая селективность разделения диэтиленгликоля и бутанола наблюдается для предлагаемой неподвижнои фазы. При анализе бутилцеллозольва с бутилкарбитолом селективность их разделения более высокая на трикреэилфосфате (К- 1,63) и 1.2,3- -трио(Я .цианэтокси) пропане (К - 1,43), но в то же время их характеристики удерживания существенно возрастают, Так, время удержания на 12,3-трис) -цианзтокси) пропане бутилкарбитола составляет около 18 мин, на трикрезилфосфате - около 16 мин, а на предлагаемой неподвижной фазе - всего около 10 мин, Это позволяет в заводских условиях добиться существенного сокращения себестоимости анализа за счет повышения его зкспре ссности.Из табл. 2 видно, что предлагаемая неподвижная фаза имеет существенное преимутцество пе 1 тед известными по селективности раз. деления бензола и метилэтилкетона, бензола и пропанола, пропанола и бутзнола,1062211 4Таблица 1 Бупщовьйспирт -бутилцеллоэольв Диэтилендиэтилецгликоль 0,79 0,53 0,84 0,50 1,63 0,60 0,60 0,40 Трикрезилфосфат 1,43 0,97 0,21 0,62 Таблица 2 Метилэтилкетонбензол Беизолпропи- Метил этил ловьй спирт кетон-про- пиловый Неподвижные фазы спирт 0,37 0,68 0,62 0,32 0,49 0,68 Трикрезилфосфат 0,01 0,24 1,2,3-трис ( р-Цианэтокси) пропан 0,47 0,14 0,60 0,18 Составитель В, МякушеваТехред А.Ач Редактор Н. Егорова Корректор Г. Решетиик Подписное Заказ 10153/25 Тираж 387ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Неподвижная жидкая фаза 0,0-2,2-ди, этил-этоксиэтил- фосфонат 1,2,3 рис(Цианэтокси) пропан 0,0-2,2 - Дициандиэтил. этоксиэтил-фосфонат Моноэти.ленгликоль -гликольбутиловьйспирт Бутилцел.поз ольввбутилкар.битол Пропило вый