Способ определения молекулярных масс полимеров

(19) (111 А 1 1)4 С 01 М 1/14 1 ОСУДАРСТНЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ САН ОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ,ТЕЛЬСТВ 37866.71/31-2610.05.8415.10.86. Бюл. Ф 38Институт химии Башкира АН СССРА.В. Курочкин, Ю.И. М.ф Баглай536. 711 (088. 8)Рафиков С,Р. Буртов Ведение в фиеров, М,: Хи т пазо 4000 мен к тир сыщ ино р атурастеле П.,ико-химиюмия, 1978,Монахов Ю.Б. Вв растворов полим с. 328.Бехли Ю,Е.,Н ние молекулярнь л пределеом измеовиков Д.Д.и весов метоэффектов конс. 55-88. ации. рения тепловы М.: Наука, 19 ОЛЕКУЛЯРОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МПОЛИМЕРОВретение относится к опредеико-химических свойств поа именно к определению мох масс, позволяет сокра 54) СПО Б 1 Х МАСС 57) Изо ению Фи имеров, екулярн(53) время анализа и расширить диаизмеряемых масс полимеров до , у.е. Способ заключается в изии объема замкнутой термостаанной камеры с атмосферой наных паров растворителя с помощью я до достижения равной темпеы между парами растворителя и ором полимера в этом растворинанесенном на термочувствиный элемент (термопару). Моленую массу рассчитывают по увеию объема по формуле М =СМ, где Ч - первоЧЧ( - .Ч100-Сначальный объем камеры, Ч, - объем камеры в равновесии, М - молекулярная масса растворителя, С- концентрация полимера, мас.Ж, Уменьшение времени достигается за счет быстрого достижения термодинамичес- . кого равновесия между раствором и растворителем путем изменения объема замкнутой системы камеры. 1 табл.М = - М 7 Сиас 7 -7 Р 100-Смас где Ч первоначальный объем измерительной системы,смэобъем измерительной системы в момент равновесия, см.- молекулярная масса растворителя,- концентрация раствораполимера, мас,7. ают молекулярную массу поМ Сиас рассчитывлимера. П р и м е р 1. В термостатированную при 20 С измерительную систему объемом 100 мл, содержащую газ состава, мол.У.: бензол 9,9; гелий 90,1, было введено 0,05 мл 1,87-ного раствора сополимера октилвинилсульфоксида со стиролом, содержащего 20 вес,7. октилвинилсуль 55 Изобретение относится к физической химии полимеров, а именно к определению молекулярной массы, и может быть использовано в полимерной промышленности.Цель изобретения - ускорение измерения молекулярной массы полимера и повышение точности определения для полимеров с большой массой,Способ осуществляют следующим образом.После предварительного термостатирования в замкнутую измериТельную систему известного объема, заполненную смесью насыщенных паров летучего растворителя и гелия, при атмосферном давлении вводят около 0,05 мл раствора полимера в этом же растворителе, нанесенного на температурно"чувствительный элемент. Увеличивая объем замкнутой измерительной системы путем перемещения поршня, добиваются неизменности температуры раствора полимера во времени (равенства нулю производной температуры раствора по времени) вследствие равенства парциального давления растворителя в газовой фазе и над поверхностью раствора полимера из-за снижения общего давления в измерительной системе. Зная величину изменения объема, по . Формулефоксида в бензоле. Увеличением объема измерительной системы за 25 сбыла достигнута нулевая величинапроизводной температуры раствора по 5 времени, свидетельствующая о достижении равновесия. Прирост объемасоставил 0,11 см . Молекулярнаямасса полимера 1298. Эоулиоскопические измерения (ИТЭК) в толуоле дали 10 значение молекулярной массы 1350.Криоскопические измерения в бензо,ле - 1390, Измерения методом ИТЭК вбензоле с раствором дигексилсульфоксида в качестве стандарта - 12 10.П р и м е р 2. В условиях примера 1 газовая фаза содержала 23,6 мол. Еацетона и 76,4 мол.7 гелия. Вводили 3,07-ный раствор полиэтиленгликоля марки 1500 в ацетоне, Прирост 20 объема составил 0,13 см. Молекулярная масса полимера 1380. Криоскопические измерения в бензоле дализначение 1690. Измерения методомИТЭК в ацетоне с дигексилсульфокси дом в качестве стандарта дали значение молекулярной массы 1420.П р и м е р 3. В условиях примера 1 газовая фаза содержит58,1 мол.7 диэтилового эфира иЗО 41,9 мол.З гелия. Вводили 0,827.-ныйраствор полиметилметакрилата в диэтиловом эфире. Прирост объема составил 0,015 см. Молекулярная массаполимера 4078. Эбулиометрические измерения в толуоле дали значение молекулярной массы 4500.Таким образом, приведенные примеры свидетельствуют о достаточнойточности определения молекулярных4 О масс полимеров предлагаемым способом и преимуществах его по сравнению с известными методами,В таблице приведены данные по измерению масс полимеров в интерва 45 ле от 300 до 40000 у.е. Молекулярный вес по Метод ПредлагаемыйИТЭК способ паспорту,50НаибольНаи- больше ол. асса шее ототклонение клонение 300 5 513 20Иилолж пие та блинь,Формула изобретения Способ определения молекулярныхмасс полимеров, включающий создание 5 в камере насыщенной атмосферы паров растворителя, нанесение раствора полимера на термопару, помещенную в термостатированную камеру, измерение изменения температуры раст вора для фиксирования момента термо-динамического равновесия между парами растворителя и раствором,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью ускорения анализа и повышения 5 точности определения для полимеровс большой массой, после нанесенияраствора полимера на термопару изменяют объем камеры, измеряют изменениеобъема камеры при наступлении рав новесия, которое фиксируют при установлении.постоянной температурыраствора, и молекулярную массу определяют по формуле Предлагаемыйспособ МетодИТЭК Молекулярный вес по паспорту,у.е.Наибольшее отклонеНаи- больше Мол,масса отклонение ние 600 753 35 750 1000 20 1045 30 90 2000 2440 55 2500 200 4105 95 4000 25 200 6000 9700 350 10000 где МЗО молекулярная масса полимера,первоначальный объем камеры,объем камеры в момент равновесия,молекулярная масса растворителя,концентрация раствора полимера, мас.Е. 1000 14400 400 15000 20000 20800 50 6500 41500 2300М 40000 СиасИзмерения проведены методом ИТЭК,.Составитель С. КиселевТехред М.Ходанич Корректор М. Самборская Редактор Н. Киштулинец Заказ 5552/42 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5