Способ получения 16, 17-диметоксивиолантрона

СОЮЗ СОВЕТСНИХИЯВОЮПНаеаРЕСЙУБЛИН 9.В 3/ ТЕНИ нии его и и инний ве" са диок рние" целевого нкачества,тенсификацдут в приссивиолантрвой соли ф ГОСУДАРСТВЕННОЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗ 9 БРЕТЕНИЙ И О 3 НРЦТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1. Патент СИЪ 9 2781362,кл. 260-355, опублик, 1957.2. Патент Великобритании 9 13182 ИклС 09 В 3/82, опублик, 1973.3, Производство Кубового яркозеленоГо С. Технологический регла.мент 9 627, предприятия ПО Красительф, 1975 (прототип),(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 16,17 ДИИЕТОКСИВИОЛАНТРОНА взаимодействием16,17-диоксивиолантрона с метилирующим агентом в цреде органическогорастворителя при температуре его кипения в присутствии арбоната калияс последукщим выделением целевогопродукта, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выхода ЯО, 9 . А одукта при сохранпрощения технологи процесса, последтствии 1-10 от вна четвертичной аммрмулыей ръ 4+Скил с числом уг где при К=ал леродных атомов 10-20 у.Вф" бензил, метилВК - метил; д4при Й=бенэилу к КВ " этил или 1, 4, 7, 10, 13, 16 - гексаоксациклооктадекана с использованием в качестве органического растворителя углеводорода с температурой кипения 80- 140 в С.2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю . щ и й с я тем, что в качестве метили. рующего агента используют метиловый эфир бензолсульфокислоты или толуолсульфокислоты, диметилсульфат или иодистый метил, 1028699, красочной промышявнности, в частнос- В - метил;ти к способу получения 16,17-диме- при В бензилу к-.й В - этил)токсивиолантрона - Кубового ярко-зе- или 1 4, 7, 10, 13, 16 - гексаоксаленого С, применяемого для волокнис-циклооктадекана(18-краун) с испольстых и полдмерных материалов, зованием в качестве органическогоИзвестен способ. получения 16,17- растворителя угленодорода.с темнерадиметоксивиолантрона метилированием турой кипения 80-140 С,4,16,17-диоксиниолантрона н присутст- Э качестве метилирукщего агентании щелочного агента, например карбо- используют метиловый эфир бензолсульната натрия, н среде нысококипящего 0 фокислоты или /толуолсульфокислоты,органического растворителя - нитро- диметилсульфат или иодистый метил.бензола, трихлорбензола при темпера- Использование органических раствотуре его кипения 210-214 С 1). зрителей с температурой кипения нижеНедостатками данного способа явля не позволяет достигнуть полнотыются сложность технологии обуслов метилирования, при температуре вышеРоленная проведением его при высоких 140 снижается экономия энергозатрат.температурах и значительными энерге" Граничные значения количества катическимн затратами на стадиях мети- тализатора обусловлены тем, что колилиронания и регенерации растворителя, честно менее 1 неэффективно, а приа также длительность технологическо менение более 10 ухудшает колористиго,процесса, из-за необходимости; ческие показатели,дополнительного нагрева реакционной П р и м е р 1 К суспензии 25 г по-.смеси до температуры реакции и даль- таша в 380 мл хлорбензола прибавляютнейшего охлаждения. 26 г 16,17-диоксивиолантрона, нагреПроведение процесса метилирования 25 нают до темпеРатУРы кипения 132 ив среде днметилформамида делает его ныцерживают 2 ч с обратным холодильеще более длительным 2). ником. Затем массу охлаждают до 100,Наиболее близким к предложенному прибавляют 1,45 г (2,8) 50-ногоизобретению является способ получения спиртового раствора хлорида С -С -ал 40 1416, 1 7-диметсксин иолантрона в заимодей- к илтриметиламмония (АТМ-хлорид), пествием 16,17-диоксиниолантрона с ме- Ремешивают, прибавляют 38 г метилово"30тилируюцим агентом - метилоным зфи- го эфира бензолсульфокйслоты, нагрером бензолсульфокислоты в среде орга- нают до 132 и выдержинают при этойнического растворителя - трихлорбен" температуре 3 ч (положительная пробаэола при 214 С в присутствии карбона- на конец метилирования). Продукт реакта калия в течение 14-16 ч с последуции отФильтровывают, промывают хлорющнм выделением целевого продукта и бензолом, из полученной пасты отгонярегенерацией растворителя н течение ют хлорбензол с водяным паром, Водную1 2 ч3.) , с усп ен зию фильтруют , промывают , с уНедостатками известного способа шат . Получают 2 6 , 4 7 г( 9 4 ) краситеявляются невысокий выход целевого 40 ля , окрашивающего хлопчатобумажнуюпродукта ( 7 8- 8 0) , сложность тех ноло" ткань в ярко- зеленый цвет с синевагии , обусловленная высок отемпера тур- тым оттенком ,ньпч режимом и значительными энерго" П р и м е р 2 . К с успензии 9 г позатратами на стадиях метилиров ания таша в 9 0 мл хлорбе н зола прибавляюти регенерации растворителя , а также 4 5 6 , 5 г 1 6 , 1 7 -диоксивиолантрона , на гредлительность технологического процес- н ают при перемеш ив а нии до кипения иса , выдерживают 2 ч , Охлаждают массу доЦель изобретения - повышение, выхо 0 0, прибавляют О , 3 г ( 2 , 3) 5 0- иода целевого продукта при сохранении го спиртового раствора АТМ"хлорида ,его качества , упрощение технологии 50 пе ремешивают 3 0 мин , прибавляют 1 0 ги инте нс иф нк ации процесса . диметилс ульф ата , нагревают до 1 3 2 иПостанленна я цель дос тигае тся тем ,выдерживают 3 ч (положитель на я пробачто согласно способу получения 1 6 , 1 7 - на конец метилирования ) , филь труют ,диметоксивиолантро на н заимодействием осадок промывают хлорбен эолом и и з16,17-диоксиниолантрона с метилирую- полученной пасты отгоняют хлорбензолщим агентом в среде органического.55с водяным паром, После фильтрации,растворителя при температуре его ки- промывки водой и сушки получаютпения в присутствии карбоната калия 6,3 г (92) красителя,с последующим выделением целевогопродукта, процесс ведут в присутст- ПримерЗ, Ксуспензии 9 гвии 1-10,вес,диоксивиолантрона четпоташа в 120 мл бензола прибавлЯютвертичной аммониевой соли формулы ,65 г 1617-диоксивиолантрона, нагре.1 р э 4 вают до 80 и выдерживают 2 ч, затемгепидобавляют 0,13 г (1) 50"ного спиргде при Ралкилу с числом углерод" тового Раствора АТМ-хлорида, переменых атомов 10-20; 65 шивают 30 мин, прибавляют 10 мл мети1028699 Составитель Т.Калинина Редактор Н.Воловик Техред Т.Маточка КорректорА.ференЦ, Заказ 4892/23 Тираж 639 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиал ППП Патентфф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 ловоРо эфира толуолсульфокислоты, кипятят 4 ч, Фильтруют, осадок промывают бензолом, затем метанолом и водой. После сушки получают 6,25 г (91,3) красителя.П р и м е р 4. К суспензии 9 г поташа в 100 мл ксилола (смесь О-,М- и И-изометров) прибавляют 6,5 г. 16,17- диоксивиолантрона, нагревают до 140 и выдерживают 2 ч, затем прибавляют к реакционной массе 1,3 г (10) 50-ного спиртового раствора хлорида алкил (Со-С) бенэилдиметиламмония (АБЦМ-хлорида), перемешивают 30 мин и охлаждают до 1001, после чего при,бавляют 10 гдиметилсульфата и выдерживают 2 ч при 140, фильтруют, осадок промывают ксилолом и иэ полученной пасты отгоняют ксилол с водяным паром, После фильтрации, промывки водой и сушки получают 6,2 г (90) красителя.П р и м е р 5. Процесс ведут ана- ).огично примеру 4, в качестве растворителя применяют толуол Выход красителя 6,27 г (91,6).П риме р 6. К суспензии 35 г поташа в 400 мл хлорбензола прибавляют 26 г 16,17-диоксивиолантрона, нагревают смесь до кипения, выдерживают 2 ч, охлаждают до 60, добавляют 3,64 г (2,8) 50-ного спиртового раствора АТМ-хлорида, перемешивают 30 мин, добавляют под слой реакцион,ной массы 40 г иодистого метила, нагревают до 132 и выдерживают 2,5 ч,о после чего продуктвыделяют как впримере 1. Выход красителя 26,2 г(93) .П р и м е р 7. Процесс ведут аналогично примеру 2, в качестве растворителя применяют дихлорэтан. Выходкрасителя 6,2 г (90).П р и м е р 8. Процесс ведут аналогично примеру 1, в качестве катализатора применяют хлорид триэтилбен Р эиламмония. Выход красителя 26 г(92);П р и м е р 9. Процесс ведут аналогично примеру 1, в качестве катализатора применяют 18-краун. Выход 15 красителя 26, 2 г(93).П р и м е р 10, Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используют хлорид алкил(С -С ) бензилдиметиламмония Выходкрасителя составляет 26,15 г (92,5).Предлагаемый способ упрощает технологию и значительно снижает энергозатраты вследствие проведения процеоса в более мягких уоловияХ и эаМе ны высококипящих органических растворителей ниэкокипящими,улучшает условия труда путем замены токсичных раст.ворителей менее токсичными,интенсифицирует технологический процесс вследствие уменьшения суммарной длительнос. ЗО ти стадий метилирования и регенерациирастворителя с 27-29 ч до 12-14,6 ч,/повышает выход целевого продукта с78-80 до 92-94 при сохранении его