Способ получения стабилизированного цеолита

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 01. 04. 81 (21) 3268037/23-26 511 М. Кл.з С 01 В 33/28 с присоединением заявки Но(23) ПриоритетГосударственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 15.01.83(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА Изобретение относится к неоргани= ческой химии, преимущественно к способу получения модифицированных цеолитов, и может быть использовано для получения катализаторов, работающих при высоких температурах в среде водяного пара.Известен способ получения стабилизированных форм цеолитов путем их . гидротермической обработки 1),Недостатком способа является то, что стабилизированные цеолиты являются синтетическими, дорогими и их по" лучение имеет сложную технологию, так как способ основан на стабилизации цеолита после практически полногоудаления катионов щелочного металла,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения стабилизированного цеолита типа У, по которому проводят ионный обмен с раствором соли аммония при 100 оС до степени обмена 75-90, затем цеолит отмывают и нагревают до 200-600 фС. После проводят повторный ионный обмен с раствором соли аммония при 100 С с целью снижения со- . держания щелочного металла до 0,1. Затем цеолнт прокалнвают в замкну 1 том объеме в парах воды до 600800 С (2)Недостатком способа является словная технология получения аммонийной формы цеолнта - ионный обмен нужно проводить с промежуточным прокаливанием до полного удаления щелочного металла.10 Цель изобретения - упрощение и,мостабильности целевого продукта.Поставленнаяцель достигается темчто согласно способу получения стабилизированного цеолита, включающему двукратную обработку цеолита раст" вором хлорида.аммония при повывенной температуре с последующим прокаливанием при 600-800 оС в среде водяного пара, в качестве цеолита используют природный клннотилолит, а обработку раствором Хлорида аммония ведут в при сутствии соляной кислоты при весовом соотношении клинотилолит:ОНС 1:НС 1 ф 25ГН О, равном 1 з(0,3-1) з (О, 2 з 0,5) з(610Упрощение способа достигается засчет ликвидации стадий промежуточной прокалки, а удешевление - за счет З 0 использования природного сыРья..Образец клино- тилолит Регидратационная;способностьпосле прокаливания до С Изменение структуры после нагрева до 900 С 800 900 1000 0 7 .Не восстанавли- Структура раэрувает шается Исходная форма Обработанный при600 С 1,6 1,2 2,0 То же Обработанный при700 оС Структура сохраняется 14,5 11,8 8,9 Обработанный при600 С 0,9 : Не восстанавли- Структура раэрушавает ется2,6 3.Так как клинотилолит является кислотоустойчивым цеолитом, то с целью улучшения процесса доалюминироваиия к раствору хлористого аммония добавлен раствор соляной. кислоты, что дает желаемый, результат: после гидротврмического прокаливания обработанного указанной смесью клинотилолита получен ультрастабильный образец, который полностью сохраняет кристаллическую структуру после прокалки до 900-950 аС, что выше, чем в известном способе.Способ осуществляется следующим образом.Берут 100 г тонкомолотого природного клинотилолита и обрабатывают раствором, содержащим 26,5 г хлористого аммония и 18,2 г соляной кислоты на 1000 г воды. Обработку проводят двукратно по 15 мин при температуре кипения воды 98 фС с постоянным перемешиванием. Отфильтрованный осадок подвергают вторичному ионному, обмену с раствором хлористого аммо-ния, при соотношении 53,5 г хлористого аммония на 1000 г воды, при тех же условиях. Отмывают и прокалывают при 700 С в среде водяного пара 2 ч при концентрации паров) воды до 100. 4Получают стабилизированнуо Формуклинотилолйта.Сохранность структуры контролируют методом рентгеноструктурногоанализа.Проверяют регдратационную способность полученной Формы клинотилолита Следующим образом. Нагревают цеолит до 800, 900, 1000 С и после охлаждения помещают в аксикатор с це лью регидратации до полного насыщения паром воды (Р/Рэ 0,4). После завершения процесса регидратации (7080 ч) вновь проводят полный терми-ческий анализ.1э данные по ремостойкости (термические свойства клинотилолита приведены в табл. 1.Влияние параметров обработки клинотилолита раствором соли аммония 20 в соляной кислоте и оптимальностьвыбранных соотношений показаны втабл. 2.Таким образом, предлагаеий способ получения является достаточно 25 простым и дешевым, и полученный данньв способом продукт должен выдерживать достаточно жесткие условия регенерации.Юсал й ОЪ с с ЧЭ РЪ сЧ В 3 с О л о о 3ь 1 3 1 Н с 1 ОН 1 а 1 1 И1 11 1 1 1о о о о л л о о 1 . 1 13 3 3 1 1 1 1 1 11 1 11 1 1 1 1 111 1 11 1ф О 1ОЪ 1 ЭНо 1 аЦО 1 ОЭЯЦ МН .1Н 3 Ф Ю 1ОК 3 а 1В 31 НЮ 13 Х 1 М 3жО 1 НЮа жОфа ооВВ 1 5 ОЮ НОз юоМО 1 ЮОа 1фДЯД еро о1 3 фф16 Ю0 й 1 988765 1 й5 йфанюо3 Ю и НЕ р й с сю) . 1 Ч9887 б 5 Формула изобретения Составитель Т. БеренштейнРедактор Т. Иитрович Техред Л.Пекарь. Корректор О. Билак Заказ 10977/29 Тираж 4 б 9 . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и .Открютий.113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения стабилизированного цеолита, включающий двукратную обработку цеолита раствором хлорида аммония при иовышенной температуре с последующим прокаливанием при 600- 800 ОС в среде водяного пара, о т л ичающийсятем, что, сцелью упрощения и удешевления способа и повышения термостабильности целевого продукта, в качестве цеолита используютприродный клинотилолит, а обработку раствором хлорида аммония ведут в присутствии соляной кислоты при весовом соотношении клинотиполит; ВН 4 С 1:НС 1:НО, равном 1: (0,3- 5 11) з (0,2-0 5)(6-10) .Источники инеормации,принятые во внимание при экспертизе1, Козлов Н.С. и др. Ультрастабильные цеолиты, Минск, 1979, с.8-17. 10 2. Рабо Дв. Химия цеолитов и катализ на цеолитах, 1980, т.1, с. 385.