Способ получения 2, 3-дигидро-5, 6-дифенил-1, 4-оксатиина

(59:С 07 О 327 ДйфСТВЕННИЙ КОМИТЕТ:СССР М. ИЗОБРОЕНИЙ И ОУНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБН ГЗАТИМТУ РЕТЕН(21) 3276193/23-04 . 2. Способ по н,1, о т л и ч а ю- (22).30.04.81 щ и й с: я. тем, что .в качестве кис- (31) 351139 лотного каталнэатора исйолъэуют (32) 02.05.80 й-толуолсульФокйслоту. (ЗЗ) Канада3. Способ по пн.1 и 2, о т л и- (46) 23.06,83. Бюл. 1 23 . ч а ю щ .н.й с.я тем, что процесс (72) Майкл АПатток; Этель Е.Фелор : проводят в присутствии инертного и Брюс А.Грэхем (Канада) 1 гастворнтеля. (71.) Юнироял ЛТД.(Канада . 4. Способ по пп.1 и 2, о т л и- (53) 547.84.07(088. 8). : ч а ю щ и й с я .тем, что процесс (56) 1., РЖХ,1978,. 30370, .. поводят прн мольноМ соотношении 2- 2. РЖХ, 1960, 69539 (прототип). .меркаптоэтанол бенэоин, равном1-1,2 г 1. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3 ДИ. . 5 Способ о пп. 1 н 2, о т л иРИДР 0-5,6-ДИфЕНИЛ,4-ОХСАТИИНАг , ч а ю щ и й с я тЕм,:чтО процесс вэаимодействием бензина с 2;меркап- .проводят.при весовом соотношении тоэтанолоМ в.органическом растворйте- алканол,бенэоин, .равном 0,5-10 г 1. .,. ле при кипячении, о т л и ч а ю - . б. Способ по пп.1-, 3, о,т.л ищ и й с я тем, что, с целью повы- : ч а о щ и.й.с я , тем, что процесс ф шення выхода целевого продукта в ка йроводят при весовомсоотношении честве органического .растворителя . .алкайол в: присутствии инертного иснольэувт алканол с 2-8 атомами ,. растворителя: бенэоин, равном углерода .и.процесс проводят в присут 0,01-.9 г 1,. И при весовоМ соотношении Я. ствии арилсульфокнслоты в качестве : растворительг исходные реагентыг рав- кислотного катализатора. ном 0,5-10:1.30 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения2,3-дигидро,б-днфенил,4-оксатиина, который находит применениев качестве гербицида и регуляторароста, растений, , 5Известны способы получения 2,3 дигидро,6-днфенил,4-оксатиина,например, взаимодействием 2-хлор)- 2-фенилацетофенонапредваритель.но полученного обработкой 2-фениЛацетофенона хлористым сульфириломв присутствии аммиака; с 2-меркапто-.этанолом в присутствии аммиака с последующей циклизацией под действием паратолуолсульфокислоты с вы- (5ходом 80 (11 .Недостатки данного способа - мно-,гостадийность и трудоемкость процес-,са,Наиболее близким к изобретению 2 Опо технической сущности являетсяспособ получения 2,3-дигидро"5,6 дифенил.-1,4-оксатиина, заключающийся во взаимодействии бензоина с2-меркаптоэтанолом в кипящем толуоле. Целевой продукт получают ввиде побочного продукта 2 .Недостатком известного спосОбаявляется очень низкий выход целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,Что согласно способу получения 2,3 дигидро,б-дифенил,4-оксатиинавзаимодействием бензоина с 2-меркап-. 35тоэтанолом в органическом растворителе. при кипячении, вкачествеорганическогорастворителя используют алканол с 2-8 атомами углерода и процесс проводят вприсутствии арилсульфокислоты в ка Очестве кислотного катализатора.Предпочтительно в качестве кислотного катализатора используют паратолуолсульфокислоту.Причем процесс проводят в при"сутствии инертного растворителя.Преимущественно процесс проводятпри мольном соотношении 2-меркапто. этанол; бензоин, равном 1-1,2:1.Причем процесс проводят при весо. вомсоотношении алканол: бенэоин,равном 0,5-10:1.Кроме того, процесс проводят привесовом соотношении алканол в присутствии инертного растворителя;бензон, равном 0,01-9:1, и при весовом соотношении растворитель: исходныереагенты, равном 0,5-10:1,.Выход целевого продукта 70-90.Целевой продукт выделяют путемотгонки растворителя с последующей 60,и-ТСК) (0,5 г) загружают в 2-литровую 3-горлую колбу, Добавляют1200 мл бутанола и смесь перемешивают механической мешалкой, Нагревают до кипения и дистиллят пропускают через вакуум-перегонную колонну(46 1,88 см), упакованную фарфоровыми насадками. На верху колонныпомещают ловушку Дина-Старка дляразделения водного слоя от аэеотропабутанол/вода. После того как, разделение .воды прекращается, дистиллятмедленно удаляют до тех пор, покатемпература паров на верху колонныне достигнет 117-118 С, точки кипения сухого и в .бутанола. Реакционную смесь охлаждают и отделяют.Кристаллический продукт отфильтровывают. Фильтрат возвращают в реакторнаряду с указанньми количествамибензоина, 2 -меркаптозтанола ип-ТСК.Н+Бутанол добавляют в количестве,достаточном для восполнения,количестэаН -бутанола, удаленного в предыдущей реакции. После пятикратногоповторения общее количество выцеленного 2,3-дигидро,б-дифенил 1,4-оксатиина составляет 76 оттеоретического.Результаты приведены в таблице.П р и м е р 2. Бензоин (106 г,0,5 моль), 2"меркаптоэтанол (43 г,.0,55 моль) и-1 СК (5 г) помещают в2-литровую 3-горлую колбу. Добавляют смесь бутанола и циклогексаиа(1000 мл200 мл) и смесь перемешивают механической мешалкой. Нагревают до кипения идистиллят пропускают через вакуум-перегонную колонну(46 к.1,88 см), упакоэанную фарфоровыми насадками. Для отделения водногослоя от аэеотропа на:верху колонныпомещена ловушка Дина-Старка. Послетого как разделение воды прекращается (около 6,5 ч), растворитель.отгоняют под вакуумом. Остакцееся темно-желтое масло растворяют в горячем изопропаноле (около 700 мл), приперемешивании охлаждают и .отделяют.Почти белый кристаллический продукт .отфильтровывают и сушат. Выход сос-тавляет 89. г (70).П .р и м е р 3. Повторяют пример 2,.за исключением того, что в качестверастворителя используют пропанол+бен.эол (100 мл.+ 200 мл). После 7,5 чкипения выход целевого продукта сос"тавляет 76 г (60).Иэопропанол после кристаллизацниотгоняют в вакууме, а масляный Остаток пускают в дальнежаую реакцию.После б ч кипения выход целевогопродукта составляет 114 г (90).Средний выход иэ двух циклов -75,П р и м е р 4. Повторяют пример 2,эа исключением того, что в качестверастворителя используют бутанол + то1 0253 29 1сбавляют 47 г 2-меркаптоэтанола. осле 11 ч кипения выход составлят,101 г (80 Ц . Анализ остатка меодом жидкостной хроматограФии вы- окогЬ давления показал, что он . содержал 20 г целевого продукта, так то общий процент превращеиия беноина составил 95.П р и м е р 9, Бензоин (212 г, ,1 моль), 2-меркаптоэтанол (9 мл, ,12 моль) и й -ТСК (1 г) кипятят бутаноле. (220 мл). Пары коиденсиуют, пропускают в аппарате Сокслета ерез безводный сульФат магния и. озвращают в реакционную смесь. сле 16 ч реакционную смесь. охлаждат до примерно ООС и целевой проукт отфйльтровывают и сушат. Выод составил 16 г. К фильтрату доавляют бутанол в таком количестве, то объем составляет 200 мл, и вмесе с новой порцией реагентов и ката- .затора, Фильтрат возвращают вактор. После того как реакцию проодят еще 16 ч, вторая порция целеого продукта весит 19,5 г. Средний ыход и двух циклах составляет 70. луол (400 мл + 200 мл). После 7 ч дкипения выход целевого продукта со-.; Пставляет 93 г (73) . е. П ри м е Р 5. Повторяют пример 3, ,тза исключением того, что в качестве срастворителя исцольэуют бутано) +:эа: исключением того, что в качестве вРастворителя используют октанол. + , р,толуол (10.мл.+ 490 мл). После 6 ч . чкипения выход составляет 90 г (71). вП р и м е р 7,.3 енэоин (106 г, )5 По0,65 моль), 2-меркаптоэтанол (42 .г, ю0,525 моль) и И -ТСК (1 г) кипятятв смеси бутанола (25 мл) и толуола(225: мл) согласно примеру.2. После б5 и ваыход составляет 100 г (79Анааиэ. продукта методом жидкостной тхроматограФии высокого давления по лнказал, что стнпень.чистоты продукта рвсоставляет около 99. . в.П Р и м е Р 8. Повторяют пример 7, у 5 вэа исключением того, что порциями : в Точка .плаза Вре линия С цин Выход, г Выход,а ае ае61-2 101 6 б 106 . 3,2 62,3 7.,5 9 3 2 5,5 10 а 580 б Составитель Т.Власоваедактор О.ПоловкаТехредТ, Фантае а ае ааа ееаа ае оррек тор С. Шекмар з 4422/51 ВНИИ п 1130Тираж 418дарственного комизобретений иква, Ж, Раушс Подписноеитета СССРткрытнйкая наб д. 4/5 И Го дел 5, И Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,