Способ получения растворимого полидихлорфосфазена

(54 571 СПОСОБ ПОЛУЧМОГО ПОЛИДИХЛОРФОСФАтермической полимеридихлорфосфазена в прлизатора, о т л и чтем, что, с целью упса, в качестве каталзуют тетрафенилолово20-25 ммоль на 1 молхлорфосфаэена. ЕНИЯ РАСТВОРИЕНА блочной ацией тримера сутствин катаю щ и й с я ощения процесэатора испольв количестве тримера ди.ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЬГП 4(71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институтим. Д.И. Менделеева(56) 1. Митропольская Г.И, Синтези исследование олигомерных и полимерных хлорфосфаэенов й их производных. Кандидатская диссертация,МХТИ, им. Д.И. Менделеева, 1979,ч. 11,2. Олкок Г. Фосфоразожистые соединения,.М., фМирф, 1976, с. 374.3. Патент США В 3937790,кл. 260-2, опублнк 1974.4. Патент США В 3917802,кл. 260-2, опублик. 1973.5, Авторское свидетельство СССРВ 697529, кл. С 08 С 79/02, 1979Изобретение относится к химииполифосфазенов, в частности к ката,литической полимеризации тримерадихлорфосфазена и может быть использовано в области получения лаковыхпокрытий, эмалей, а также в биомедицинских целях для создания биологически нейтральных имплантантныхматериалов.Известен способ получения полидихлорфосфазена в мягких условиях,при котором полимеризацию тримерадихлорфосфазена осуществляют при250 ОС в,течение 45-50 ч, получаясмесь растворимого и нерастворимого в органических растворителях полимеров, а полностью растворимый полидихлорфосфазен получается с выходом не более 25 1).Проведение данного процесса вболее мягких температурных условиях в присутствии катализаторов принебольшой продолжительности процесса является одним из путей получения растворимого полидихлорфосфазена,Известны также катализаторы полимеризации тримера дихлорфосфазена: бензойная кислота, бензоат натрия, карбоновые кислотыу простыеэфиры, кетоны, спирты 2 ), вода 3,пятихлористый ФосФор 14 1.Однако некоторые катализаторы,такие как бензойная кислота, бензо-,ат натрия, карбоновые кислоты, Просциклических хлорфосфазенов, позволяютые эфиры, кетоны, спирты, снижают температуру и продолжительность процесса, но одновременно способствуют сшиванию полимера, такие катализаторы как вода и пятихлористый фосфор не позволяют снизить температуру процесса ниже 250 С, Кроме того, в присутствии пятихлористого фосфора невозможно получить полидихлорфосфазен с мол. массой более 20 тыс.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения растворимого полидихлорфосфазена в присутствии добавок высших щий получать растворимый цолидихлорФосфазен с выходом 45-50 при 230- 27(Р С в течение 10-22 ч 5 .Однако использование высших циклических хлорфосфаэенов, таких как гексамер дихлорфосфазена, а также смесь пента-, гептамеров в качестве катализаторов, не позволяет снизить температуру и продолжительность процесса. Кроме того, высшие циклические хлорфосфазены являются тру-. додоступными веществами, стоимость их высока,Бель изобретения - упрощение проЦесса за счет снижения температуры и продолжительности полимеризации тримера дихлорфосфазена. Поставлеиная цель достигаетсятем, что согласно способу получениярастворимого полидихлорфосфазенаблочной термической полимеризациейтримера дихлорфосфазена в присутствии катализатора, в качестве последнего используют тетрафенилолово вколичестве.20-25 ммоль на 1 мольтримера дихлорфосфазена.Полимеризацию тримера дихлорфос 1 О фазена осуществляют в блоке, в стеклянных ампулах, перед запаиваниемампулы вакуумируют. По окончанииполимериэации ампулы охлаждают и содержимое растворяют в бензоле. Раст 15 вор отделяют от нерастворимого полидихлорфосфазена декантированием.К раствору добавляют петролейныйэфир, высаждая таким образом растворимый полимер. Выход полимера опрер деляют весовым методом,Использование тетрафенилолова вколичестве менее 2 фф" нецелесооб-раз,но из-за снижения эффективностикаталитического действия, возраста 25 ния продолжительности процесса ивыхода нерастворимого полидихлорфосфазена. Увеличение количества катаммольлизатора более 25 вприводит кмольснижению молекулярнои массы образующего полидихлорфосфазена, что свидетельствует о том, что тетрафенилолово может выступать в роли телогена полимериэации.П р и и е р 1. 3,48 г тримерадихлорфосфазена (0,01 моля) и0,08 г тетрафенилолова20 -в )вносят в стеклянную ампулу, которуюпосле вакуумирования зацаивают; Ампулу помещают в термошкаф, нагретый40 до 180 С, выдерживают в течение15 ч, затем ампулу охладают и содержимое растворяют в 50 мл бенэола. Нераствориьюй полимер отсутствует. К раствору добавляют петролей 45 ный эфир, высаждают полимер, который.взвешивают, Выход полимера 0,6 г(51,6) . Иол. массу полидихлорфосФаэена определяют по уточненной формуле зависимости характеристической вязкости от молекулярной масси.50СЗ= б 3 1 Ой 0,61В данном случае мол. масса равна201 ф 10.В таблице преДставлены примерыосуществления способа,Как следует из примеров 4 и 5,увеличение или уменьшение содержания тетрафенилолова выше или нижеукаэанных пределов нецелесообразно60 из-за появления нерастворимого полимера и некоторого снижения мблекулярной масси полидихлорфосфаэена.Использование тетрафенилоловав качестве катализатора полимеризации тримера дихлорфосфазена поз1022971 воляет снизить температуру полимеризации с 230-270, характернуюдля способа прототипа, до 170-200 Полидихлорфосфазена Время йоли- меризации,Температура,С.Содержание,(СЬН)4 Бп юдоль моль тримера. Составитель, Л. ПлатоноваРедактор М, Товтин Техред Т,Маточка Корректор С. Шекмар Заказ 4152/16 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и отхрытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5,2 20 3сократив продолжительность прдцесса до 5-15 ч присохранении выхода растворимого полимера 50-55.