Способ разделения тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена

СОЮЗ СОНЕТСНИХааацэйьнпаРЕСПУБЛИН С 01 й 25/1 0 ЛЕНИЯ ТРИМЕРАКЛОФОСФАЗЕНА воз уме при 133-," щ.и й с я тем я чистоты и вы. нку ведут при ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ.(71) Московский ордена Ленина и ордена Мрудового Красного Знамени химико-,технологйческий институт им. Д.И.Менделеева(54)(57) СПОСОБ РАЗДЕ И ТЕТРАМЕРА ДИХЛОРЦИ гонкой тримера в вак 399 Па, о т л и ч а что, с целью повыаен хода продуктов, возго 45-70 оС.1018914 30 Условия возгонкив вакууме 133-399 Па Выход и чистота полученных тетрамера тримера Темпеа- Время, ч Выход,тура, С Чистота,35-40 Изобретение относится к химии фос-фораэотистых соединений, в частностик технологии разделения смеси тримера и.тетрамера дихлорциклофосфазенов, общей Формулы (МРС 22)где и = 3,4, используемых Ья получения термостойких и негорючих полимеров, комплексообразователей, модн-.фикаторов.Известен способ разделения смеситримера и тетрамера дихлорциклофосфазена дистилляцией в вакууме при 0,130,40 Па при 250-300 С 11.Недостатком способа является то,что дистилляция в вакууме осложняет-.ся процессом химической перегруппи-, 15.ровки циклов, происходящей при высо-.кой температуречто снижает выходпродуктов,Наиболее близким к изобретению по 30 технической сущности и достигаемому результату является способ разделения тримера и тетрамера дихлорцикло-. .Фосфазена возгонкой в вакууме при 133-399 Па, При 80-90 ОС возгоняется 25 тример, затем при повышении температуры до 100-120 фС - смесь тримера с тетрамером, а затем - чистый тетрамер 21. Недостатком известного способа является низкая чистота тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, Тример, воэгоняемый при 80-90 С и вао кууме 133-399 Па, содержит до 5 35 примеси тетрамера тетрамер, возгоняемый далее при 100-120 ОС, содержит до 30 тримера дихлорциклофосфаэена. Выход чистого тримера дихлорциклофосфаэена не превышает 70, тетраме" 40 ра дихлорциклофосфаэена - 55, остальное - смесь гомологов. Целью изобретения является повышение чистоты и выхода тримера и тетра-. мера дихлорциклофосфазена.Указанная цель достигается тем, что согласно способу разделения смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, возгонку тримера в вакууме ве- дут при 133-399 Па и 45-70 ОС.П р и м е р, 50 г смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена следующего состава: 75 тримера, 25 тетра- мера подвергают вакуумной возгонке при 50-60 о и вакууме.133-399 Па в течение 11 ч. Получают 37,5 гвыход 100 ) тримера дихлорциклофосфазена, чистоту которого определяют методом газожндкостной хроматографии с точностью метода 0,5-1,0 при следующих условиях: колонка диаметром 3 мм, длиной 2 м заполнена хроматоном Ю, с нанесенной на чего жидкой фазой Е110), температура испарителя 3600, колонки 298 е, ток детектора 100 мА. Определение осуществляют на хроматог, рафе "Цвет",с детектором по теплопроводности.На,дне сублиматора остается тетрамер дихлорциклофосфазена, который перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 12 г продукта (выход 98 ) со 100-ной .чистотой, определенной методом газожидкостной хроматографии при вышеуказанных условиях.В таблнце приведены данные по выходу и чистоте тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, полученных возгонкой тримера в вакууме 133399 Па от температуры и продолжительности возгонки. Последующая перекристалли-; зация оставшегося после возгонки тримера тетрамера также повышает.его ка" чество.Табличные данные приведены в срав-. нении с известным способом.1018914 Составитель Ю.фигельсон . Редактор. В.Иванова ТехредЖ.Кастелевич Корректор В.Гирняк ебв Заказ 3622/17 Тирак 471 : . Подписное ВНИИПИ Государственнбго комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, В, Раушская наб.,д.4/5Филиал ППП "Патентф, г.уагород,ул.Проектная,4 Как видно из приведенных в таблицеданных при .температуре возгонки выше70 еС выход продуктов увеличиваетсяно чистота остается.на уровне извест-ного способапри снижении температурывозгонки нике 45 С увеличиваетсяпродолзительность процесса, при 35-40 оС продукты не возгоняются.. Реализация предлагаемого способа .позволяет получать тример с чистотой до:,100 и тетрамер дихлорциклофосфазейа и увеличить выход тримера дихлорциклофосфазена с 70 до 100, атетрамера с 55 до 98." Повиаение выхода и в первую очередь чистоты тримера и тетрамера ди-. хлорциклофосфаэена имеют первосте,пенное значение для производства полиднхлорфосфазена.