Способ определения аммиака и пиридиновых оснований

(19) (П)СОЮЗ СОВЕТСНИХОЮМЭОЩЕСНИКРЕСПУБЛИК й 27 3(511 С 01 С 1/00 Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ОП шающих ктенциомезованиемкоторых ьмето АММИ ю- меТОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТН Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1. Груздева Н.А., Тойхриби Коган Х.Я. Электрометрическиеды анализа коксохимических продтов. М., "Металлургия", 1973,с, 49-55,2, "Сцггепй 5 сепсе", 1944,ч, 12, с, 320.(54)(57) 1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯАКА И ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИИс вклчающий предварительное .отделени омпонентов и последующее потрическое титрование с исполь пары электродов, один из сурьмяный, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышеия точности определения и упрощеия анализа, мешающие компоненты отеляют упариванием подкисленного исодного раствораа в качестве другог лектрода используют хлорсеребряный.2, Способ по п. 1,.о т л и ч а юи й с я тем, что титруют раствором елочи.3. Способ по п. 1, о т л и ч а юи й с я тем, что, при соотношении аммиака к пиридину 15:1 и более титование проводят в водно-спиртовойИзобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения аммиака и пиридиновых оснований, и может быть использовано при контроле коксохимических продуктовИзвестен способ определения аммиака и пиридина в коксохимических продуктах, включающий отделение мешающихкомпонентов путем отгонки анализируемых компонентов в раствор серной 10 кислоты и последующее потенциометри- ческое титрование раствором щелочи с использованием пары электродон стеклянного и хлорсеребрянного 1 3.Однако этот способ не позволяет определять содержание пиридина и аммиака непосредственно н промышленных растворах и предусматривает предварительную отгонку анализируемых компонентов в раствор серной кислоты, н, результате чего длительность анализа составляет примерно 1 ч. Кроме того, за точки эквивалентности при титровании свободной кислоты солей пиридкна и аммиака принимают строго" определенные значения рН, равные соответственно 3,9; 6,5, 11,4, Такая Фиксация точек эквивалентности может приводить к ошибке н определении содержания компонентов,так как из-за различного соленого состава в растворах изменяется рН конечной точки титрования.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ определения аммиака и пиридиноных оснований, включающий предварительное отделение мешающих элементов путем отгонки аммиака и пиридина в воду и последующее потенциометрическое тит рование раствором соляной кислоты с использованием пары сурьмяных электродов 2.Однако известный способ также не позволяет определять пиридин и амми ак непосредственно в промышленных растворах, необходима предварительная отгонка определяемых компонентов в воду, Способ длителен, так кактитрование ведут одновременно в двух 50 растворах, компенсируя показания нуль-гальванометра. При минимальном определяемом содержании пиридина в аликвоте 0,00316 г, среднеквадратичное отклонение составляет 0,000316 г, т.е. 10 от определяемой величины.Целью изобретения является повышение точности определения и упрощениеанализа. 4 э,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения аммиака и пиридиновых оснований, включающему предварительНое отделениемешающих компонентов путем упариванияподкисленного исходного раствора ипоследующее потенциометрическое титрование раствором щелочи с использованием пары электродов - сурьмяного и хлорсеребряного. При соотношении аммиака к пиридину 15:1 и более титрование проводят в водно-спиртовой среде.упрощение и ускорение способа по сравнению с известным обусловлено тем, что взамен компенсационного титрования, предусматривающего титрование двух аликвотных частей одного раствора, полученного при отгонке анализируемых компонентов в воду, проводят одновременное титрование аликвотной части упаренного раствора. Однократное титрование щелочью с применением пары сурьмяного и хлор серебряного электродов повышает воспроиэводимость анализа.В случае отношения концентраций аммиака к пиридину в пробе больше 15:1 к анализируемой пробе добавляется спирт. Это способствует увеличе нию крутизны скачка потенциала в конечной точке титрования пиридина. Соотношение спирта и воды зависит от концентрации в пробе пиридина и аммиака и лежит н пределах 1;0,5-1. Для создания водно-спиртовой среды могут быть использованы спирты с количест" вом атомов углерода 1-3, так как, начиная с бутилового спирта, они плохо смешиваются с водой.П р и м е р. Анализируют пробу раствора после первого аммиачного скруббера Калининградского коксогазоного завода с приблизительным содержанием аммиака около 7,5 г/дм З и пиридина около 0,5 г/дм 3 соотношение аммиака к пиридину 15:1). Для анализа 10 мл пробы помещают в титрационный стакан и добавляя 2 н. соляную кислоту, доводят значение потенциала до 60 мВ. На операцию израсходовали 2,3 мл соляной кислоты. После этого доводят объем пробы до 100 мл и затем упаривают ее на 1/2 объема. После охлаждения добавляют в нее 50 мл этилового спирта и титруют 0,1 н. раствором гидроокиси натрия с парой электродов сурьмяный-хлор- серебряный.По результатам титрования строят дифференциальную кривую в координатах: отношение изменения потенциала к изменению объема титрайта ДЕ/аЧ мВ/мл ) - расход титранта Ч(мл), На кривой титрования имеют место пики, соответствующие конечной точке титрования избытка кислоты Ч и ко 1 нечной точке титрования пиридина Ч 2 .Расчет концентраций производится по формуламС1013406 10 Составитель Т. ЖуковаТехред И. Гайду Корректор,А. Повх Редактор Г. Волкова Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5Заказ 292.8/30 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где Ч - количество кислоты, добавляемой в пробу для связыванияаммиака и пиридина, мл,Ч. - количество гидроокиси натрия,затраченное на титрованиеизбытка кислоты, мл5Ч 2 - количество гидроокиси натрия, затраченное на титрование избытка кислоты и пиридина, мл,Нк - нормальность кислоты;Н - нормальность щелочи1779 - грамм-эквивалент аммиака ипиридина, соответственноа - анализируемая проба, мл; С Н Ср концентрации аммиака и йи 1 5 ф"э зч фридина соответственно, г/дм.Предлагаемый способ позволяет определять аммиак и пиридиновые основания в коксохимических продуктах с точностью, в 2-2,5 превышающий точность известного способа.За счет замены операции перегонки на операцию обычного упаривания и за счет сокращения операций разделения растворов на две аликвотные части и одной операции титронания способ упрощается и длительность его сокращеиия в 2-3 раза, что обеспечивает повьааение производительности труда за счет экономии затрат рабочего времени,Кроме того, использование предлагаемого способа позволяет определять содержание пиридина и аммиака не= посредственно в промышленных растворах так как в этом случае конечные точки титрования для каждого компонента устанавливают не по рН-растворов, а соответствуют точкам эквивалентности