Способ получения диметилсульфида

801011636 СОЮЗ СОВЕТСКИХМЦВмпюесиипРЕСПУЬЛИН д) С 07 С 149/10//С 07 С 147/О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ И(54)(57) СПОСОБ СУЛЬфИДА .термочерного щелока производства и 300 С и повышеоличающии целью повышения дукта, процесс ем 2,8-9,2 ИПа та натрия в кол абсолютно сухих о о прои" отЮ лок Ф% Эа Юф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ. КОМИТЕТ СССРПО ЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71). Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности(56) 1. РЖХим, 1971, ЗС 318 П.2. Патент США Н 2.816.832, кл; 1 б 2"16, опублик, 1957 (прототип) ПОЛУЧЕНИЯ ДИИЕТИЛ обработкой упаренно сульфат-целлюлозно и температуре 200" ном давлении, о т с я тем, что, . с качества целевого проводят под давле в присутствии суль ичестве 2-20 масД веществ черного щИзобретение относится к усовершенствованному способу получениядиметилсульфида, который находит при"менение в синтезе диметилсульфона5и диметилсульфоксида,Известны способы получения диме"тилсульфида из черного щелока. Например отработанный щелок, полученныйпри обраЬотке древесины варочнымраствором, содержащим Ма.,Я( (Х1"5), при 110 С смешивают с варочным раствором таким образом, чтобыотношение активной щелочи к активной сере составило 2:1, и, нагреваяжидкую смесь под давлением, получаютцелевой продукт11./Наиболее близким к изобретению является способ получения диметилсульфида термообрабо кой упаренного черного щелока сульфат-целлюлозного производсва при температуре 150-500 Си давлении 2,8-8,4 ИПа в присутствии 0,5-1,53 от асв (абсолютно сухихвеществ) черного щелока элементарной25серы в течение 3-60 мин, ОЬразующийся диметилсульфид отгоняют, а отработанный щелок выпаривают и сжигают.Выход сырого прод ".та составляетл 33от абсолютно сухих веществ черного30щелока,чистого г 2,63 от абсолютносухих веществ черного щелока, содержащие диметилсульфида в сыром диме"тилсульфиде 853, метилмеркаптана.10 Й, других примесей - остальное 21.К недостатку известного способа З 5относится низкое качество целевогопродукта, содержание примесей в сы",ром диметилсульфид составляет 153.Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.Поставленная цель достигается согласно способу получения диметилсуль"Фида, заключающемуся в том, что упаренный черный щелок сульфат-целлюлозного производства подвергают термообработке при 200-300 С и давлении2,8-9,2 ИПа в присутствии сульфатанатрия в количестве 2-20 мас.3 отабсолютно сухих веществ черного щелока. Выход сырого продукта составляет 502,51-3,054 от абсолютно сухих веществчерного щелока, содержание диметилсульфида в сыром продукте - 96-96,2.Приме р 1, Вавтоклав (Злг55оснащенный вентилем для сдувки паров,термометром, манометром и электро"обогревателем, помещают.2 л упарен"ного черного щелока (49,70 абсолютно сухих веществ, 12,17 г/л сульфиданатрия) и 20 г технического сульфатанатрия (2 г от абсолютно сухих веществ черного щелока). Автоклав герметично закрывают и нагревают до температуры 260 ОС, давление при этомв автоклаве 6,2 ИПа, Смесь выдерживают при С = 260 С в течение 60 мин.Затем проводят сдувку парогазовойсмеси, содержащей диметилсульфид.Парогазовую смесь конденсируют в водяном холодильнике, Конденсат направляют в сепаратор, где разделяютна жидкость (сырой диметилсульфид)и неконденсируемые газы. Неконденсируемые газы промывают 20-ным водным,раствором едкого натра, Сырой диметилсульфид собранный в сепараторе,представляет собой жидкость слабожелтого цвета с показателем преломления и о 1,432. Выход сырого диметилсульфида 40 мл (при 20 С) или2,513 от абсолютно сухих веществчерного щелока,Газохроматографический анализ сырого диметилсульфида дает содержаниедиметилсульфида в нем 96,1 г,П р и м е р ы 2-3, Опыты проводят аналогично примеру 1, добавляяк черному щелоку соответственно100 г (10 ь от абсолютно сухих веществчерного щелока) и 200 г (204 от абсолютно сухих веществ черного щелока) технического сульфата натрия.Результаты опытов по примерам приведены в таблице,П р и и е р 4, В автоклав (3 л),оснащенный как указано в примере 1,помещают 2 л упаренного черного щелака,( 49,701 абсолютно сухих веществ,12,17 г/л сульфида натрия) и 100 гтехнического сульфата натрия (103от аЬсолютно сухих веществ черногощелока), Автоклав герметично закрывают и нагревают до 200 С, давлениепри этом в автоклаве 2,8 ИПа, Смесьвыдерживают при 200 ОС в течение60 мин, Далее процесс ведут по примеру 1,Выход сырого диметилсульфида 19 мл(при 20 ОС) или 1,23 от абсолютно сухих веществ черного щелока.Содержание диметилсульфида в нем,полученное хроматографическим анализом, составляет 90,03.Пример 5. Вавтоклав (3 л),оснащенный как указано в примере 1,помещают 2 л упаренного черного щело3 1011636 4ка (49,703 абсолютно сухих веществ, ние 60 мин. Далее процесс ведут по12, 17 г/л сульфида натрия) и 100 г примеру 1..технического сульфата натрия (10 от Выход сырого диметилсульфида 47 млабсолютно сухих веществ черного ще- (при 20 С) или 2,954 от абсолютнолока). Автоклав. герметично закрывают З сухих веществ черного щелока.и нагревают до .температуры 300 С, . Содержание диметилсульфида в нем,давление при этом в автоклаве 9,2 ИПа, полученное газохроматографическимСмесь выдерживают при 300 вС в тече- анализом, составляет 95,93. обавка сульфата атрия, 3 от абсолютно сухих веществ Опыт,ЮСодержание диметилсульфида в сыром диметил сульфиде, Ф 2,51 3)05 96,2 0 Прототип 3,00 Составитель Т. ВласоваПовхан Техред Т.Маточка Корректор В. Гирн едакто Заказ 2679/29 Подписноетвенного комитета СССРетений и открытий"35, Раушская нгб д,т5. филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная Тираж 416ВНИИПИ Госудапо делам изоб13035, Иосквд,ю ее Выход сырогодиметилсульфида,ф от абсолютносухих веществчерного щелока