Способ получения кетазинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 03 Л 281 (21) 3359962/23-04 (51 М. Кп. С 07 С 109/00 С 07 С 109/02 с присоединением заявки ЙоГосударственный комнтет СССР по делам нзобретеннй н открытнй(23) ПриоритетОпубликоваио 153383. Бюллетень Йо 10 331 УДК 547288,3.07 (088.8) Дата опубликования описания 150383(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТАЗИН огутсФоновыеалкилении синтеза кетазинов реакционных смесей, ое осмоленне органив .смеси, что ведет рь, а также к возотделения побочно- мида от смол путем оке азота. Оптна ста ленин замет онент ю пот стадиацет го в Однако и при раэд происходит ческих ком к увеличен никновению го продукт перегонки Изобретение относится к, усовершенствованию известного способа получения кетаэинов, которые используются в качестве исходных продуктов в:хими" ческих синтезах, в частности, как исходное сырье для получения гидраэингидрата и его производных.По основному авт.св. В 561720 известен способ получения кетазинов путем взаимодействия аммиака и соответствующего кетона с перекисью водорода в присутствии нитрилов, в частности ацетонитрнла, катализатора окисления, в частности, уксусной кислоты, и стабилизатора перекиси водорода (трилон Б), а также в присутствии оксигидроперекиси алкила, содержащего 2-6 атомов углерода в количестве 0,05-2,0 вес.Ъ (от веса реакционной смеси) при 0-1000 С в сре"де спирта 1) . ческая плотность реакционного раство"ра 1,815, цвет - желтый.Целью изобретения является упрощение цроцесса.,- Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения кетазинов, процесс проводят в присутст"вии добавок комплексонов в количест"ве 20-100 мг/л.В качестве комплексонов мбыть использованы нитрилтифокислоты или алкилеидиаминдидаминтри-, алкилендиаминтетрауксусные кислоты, или диалкилентриаминпентауксусные кислоты, или нитрилтриуксусные кислоты, или гидразиидиуксусные кислоты,Указанные комплексоны.действуюткак антиоксиданты, подавляют побочные реакции, предотвращают осмолениеорганических компонентов реакцион"ной смеси, и тем самым позволявт уп"ростить очистку целевого и побочногопродукта и повыщавт качество реакционной смеси и конечного продукта.П р и .м е р 1 (сравнительный), Вавтоклав с раствором, содержащим92,4 г; зтанола, 35,55 г ацетона,0,5 г трилона фБф, 17,22, г ацетонитрила, 008 г уксусной кислоты,1004358 Добавка Выход ДИКА по загруженной Наименова- Количест- перекиси воние во, мг/л дорода,мас.Реакционная смесь Пример,Р Оптическаяплотность цветность 1,8150,011 ЖелтыйБесцветныйТо жеСветло-желтыйТо жеБесцветныйСветло-желтый 86,4 50 НТМФ 85,5 0,02 30 ДЭТАП 30 84,2 0,09 ОЦГЭ 0,19 85,2 100 ГД 0,06 100 ЭБОГ 0,263 85,0 50 НТУ формула изобретения 1, Способ получения кетазинов поавт. св. 9 561720, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упроше ния процесса, в реакционную смесь 20,8 г,аммиака подают 8,5 г (0,25 моль) Н О,считая на 100, в виде 34,8-ного водного раствора и 1,2 г оксигидроперекиси изопропила, Молярные отношения компонентов Н 02. этанол:ацетон:ацетонитрил:аммиак сос тавляют 1:8,1:2,44:1,7:4,8.Синтез проводится при 60 С. Через 3,5 ч образуется 23,9 г (0,213 моль) диметилкетазина (ДМКА).Выход ДИКА, считая на загруженную 10 перекись водорода 85,4. Оптическая плотность реакционного раствора 1,815, цвет - желтый.П о и м е р 2. В условиях приме= ра 1 в реакционный раствор добавляют;,15 кроме трилонаБ , 10 мг (50.мг/л) нитрилтриметиленфосфоновой кислоты (НТМФ). Через 3,5 ч образуется 24,2 г (0,216 моль) диметилкетазина (ДИКА)20Выход ДМКА, считая на загруженную Н 20, 86,4. Раствор бесцветный. Оптическая плотность 0,011.П р и м е р 3. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют б мг (30 мг/л) диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДЭТАП). Через 3,5 ч образуется 23,9 г (0,214 моль) ДМКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода 85,5. Раствор бесцветный, оптическая плотность 0,02,П р и.м е р 4. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют б мг (30 мг/л) 0-2-оксициклогексилТаким образом, использование в 60 процессе комплексонов позволяет упростить очистку диметилкетазина и побочного продукта - амида, снизить себестоимость продукта (ДМКА) на 5-10. этилендиаминтриуксусной кислоты(ОЦГЭ) . Че ре з 3, 5 ч образуется23, 58 г (О, 21 моль) ДИКА. Выход, считая на загруженную перекись водорода84,2. Раствор светло-желтый, оптическая плотность 0,09.П р и м е р 5, В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют 20 мг (100 мг/л) гидразиндиуксусной кислоты (ГД).Через 3,5 ч образуется 23,8 г(0,213 моль) ДМКА. Выход, считая назагруженную перекись водорода 85,2,Раствор светло-желтый, оптическаяплотность 0,19,П р и м е р б. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют 20 мг (100 мг/л) этиленбис-оксифенилглицина (ЭБОГ).Через 3,5 ч образуется 24,02 г(0,214 моль) ДМКА. Выход, считая назагруженную перекись водорода 85,8.Раствор бесцветный, оптическая плотность 0,06.П р и м е р 7. В условиях примера 1 в реакционный раствор добавляют10 мг (50 мг/л) нитрилтриуксуснойкислоты (НТУ).Через 3,5 ч образуется 23,85 г(0,213 моль) ДИКА. Выход, считая назагруженную перекись водорода 85,3,.Раствор светло-желтый, оптическаяплотность 0,263.Данные, представленные в примерах1 - 7,приведены в таблице.1004358 Составитель Н. Анищенко Редак тор А. Химчук Техред Л. Пекарь Корректор Е. Рошко тЗаказ 1788/29 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыти 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вводят добавки комплексонов в коли-. честве 20-100 мг/л.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве комп- лексонов используют нитрилтрифосфоновые кислоты или алкилендиаминтриук сусные кислоты, или диалкилентриаминпентауксусные кислоты, или нитрилтриуксусные кислоты, или гидразиндиуксусные кислоты.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР 9 561720, кл. С 07 С 109/00, 1979.