Способ получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализатора

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик р 11977005(22) Заявлено 31.03. 80 (21) 2915673/23с присоединением заявки Мо -(23) Приоритет 1 М. Кп,В 01 Д 37/20 В 01,Т 27/00 С 07 В 87/02 Государственным комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 3011,82 Бюллетень Мо 4 Дата опубликования описания 30.11. 82 Е.П,Вылегжанина, Т.А.Михайлова, А.И.Жи ин,:.:;,;,-.;.Ю.А.Мелихов, В.Н.Кривов и В.Р.федосеевз,фф 1 Г 1:,(72) Авторыизобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДНОГО АЛЮМОКОБАЛЬТМОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА 15 30 Изобретение относится к способамполучения сульфидных катализаторовна основе окиси алюминия и можетбыть использовано для получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализатора для гидрирующего аминирования карбоновых кислотИзвестен способ получения сульфидного алкмокобальтмолибденовогокатализатора путем осернения катализатора водородносероводороднойсмесью, содержащей 10 сероводородапри повыаении температуры от 150 до400 С в течение часа 1 1).Однако известный катализатор,используемый в гидрогенизационныхпроцессах для очистки углеводородсодержащего сырья от серу- и азотсодержащих соединений, не достаточноселективен в процессе гидрирующегоаминирования карбоновых кислот: хотяконверсия кислот составляет 99,6 вес.й,однако выход аминов всего - 78 вес.%,а остальное углеводороды.25 Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту способ получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализатора.для гидрирукщего аминирования карбоновых кислот путем . нагревания алюмокобальтмолибденового катализатора в оксидной форме в токе азота под давлением 3,5 кг/см сХ последующим осернением азотсероводородной смесью .с содержанием сероводорода не менее 0,2 мол.Ъ при повышении температуры от 2001 до 400 С со скоростью 15-20 С/ч и определенной скоростью газового потока 150- 200 нм/чл катализатора, выдержкой до прекращения поглощения сероводорода и насьхаением водородом прн повышении до 570 С при сохранении тех же скоростей подъема температуры и газового потока 2. Стабильная активность и селективность полученного по известному способу катализатора невелики. Катализа-,тор сохраняет выход аминов, равный72 вес.В при конверсии 98 вес.Ътолько в течение одного месяца. Придальнейшей эксплуатации в процессегидрнрующего аминирования карбоновыхкислот он механически разрушается,Цель изобретения - получение катализатора с повышенными стабильнымиактивностью и селективностью,Укаэанная цель достигается способом получения сульфидного алкио977005 55 Тираж 583 Подписное ВНИИПИ Заказ 90537 Филиал ППП Патент" г.ужгород, ул.Проектная,4 кобальтмолибденового катализатора для гидрирующего аминирования карбоновых кислот путем нагревания алюмокобальтмолибденового катали-. затора в оксидной форме в токе азота с последующим осернением аэотоводородной смесью при повышении температуры от 200 до 400 С со скоростью 15-20 С/ч и определенной скоростью газового потока, равной 0,06- 0,08 нм/чл катализатора, с постепенной заменой азота на сероводород в течение 8-12 ч, выдержкой, охлажцением катализатора в токе азота и насыщением его водородом при повышении температуры от 200 до 400 ОС и сохра нении той же скорости подъема темпера. ,турыКатализатор, полученный по предлагаемому способу обладает повышенными стабильными, активностью и селективностью. Так, катализатор в процессе эксплуатации при гидрирующем аминировании карбоновых кислот втечение года сохраняет конверсию 96- 98 вес.Ъ при выходе аминов 94-98 вес.Ъ.П р и м е р 1. В вертикальный проточный реактор загружают корзину объемом 250 л с алюмокобальтмолибденовым катализатором состава, вес.Ъ:СоО 4,5Моо 13,030А 8 ОстальноеРеактор герметизируют и подают азот со скоростью 15 нм/ч. Затем поднимают температуру в зоне ката- З 5 лизатора до 200 фС и после достижения этой температуры нагрев ведут со скоростью повышения температуры 15 С/ч до 400 С. Не меняя общей скорости газа начинают замещать азот сероводородом. Начальное содержание сероводорода в азоте 3- 4 об.Ъ. В течение 12 ч весь азот замещают сероводородом и выдерживают при 400 С в потоке сероводорода 0,06 нвР/ч л катализатора. Затем в 45 течение 10 ч постепенно, снижают тем. пературу до 200 С и заменяют сероводород на азот, после чего охлаждают катализатор в потоке азота до 30 С, 50Получают катализатор следующего состава, вес.Ъ: Со 8 5 3МОЯ ь 15,6А 6 О Остальное Катализатор загружают в реактор синтеза высших аминов, где насыщают водородом для удаления свободной серы, которая может дезактивировать 6 катализатор и забивать арматуру, образуя сероводородные соли аминов,Условия насыщения: давление 0- 200 кг/см, поток водорода 2 нм /ч л3 катализатора, постепенный нагрев до 200 С (4 ч) и от 200 до 400 С по 15 ф С/ч, выдержка при 400 С в потоке водорода при вьааеукаэанной скорости в течение 10 ч.Катализатор в процессе гидрирующего аминирования карбоновых кислот (жирные кислоты) дает конверсию кислот 99 вес.Ъ, выход аминов 98 вес.Ъ при эксплуатации катализатора в течение года.Использование этого катализатора в п,оцессе гидрирукицего аминирования нафтеновых кислот обеспечивает конверсию сырья на 96 вес.Ъ при выходе аминов 94 вес.Ъ при эксплуатации катализатора в течение года. П р и м е р 2. Катализатор получают аналогично примеру 1, только используют скорость подъема температурй 20 фС/ч и скорость газового потока 0,08 нмз/ч л катализатора и время осернения 8 ч.Результаты испытания катализатора в процессе гидрирующего аминировання карбоновых кислот аналогичны примеру 1Формула изобретенияСпособ получения сульфидногоалюмокобальтмолибденового катализато-ра для гидрирующего аминирования карбоновых кислот путем нагревания алюмокобальтмолибденового катализаторав оксидной форме в токе азота с последующим осернением аэотсероводородной смесью при повышении температуры от 200 до 400 фС со скоростью15-20 ОС/ч и опОеделеннОй скоростьюгазового потока, выдержкой и насыщением водородом при повышении температуры и сохранении той же скоростиподъема температуры., о т л и ч а ющ и й с я тем, .что, с целью получения катализатора с повышенными стабильными активностью и селективностью, осернение катализатора ведутпри скорости газового потока 0,060,08 нм /ч л катализатора постепеннойзаменой азота на сероводород в течение 8-12 ч, а катализатор переднасыщением водородом охлаждают в токе азота и насыщение ведут при повышении температуры от 200 до 400 ОС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Томас Ч. Промышленные катали-.тические процессы и эффективные катализаторы. М., Мир, 1973, с.с.254-256.2, Патент Франции В 1351998,кл. В 01 Ю, опублик 1963 (прототип).