Способ получения 2-винилфентиазина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСфцнапнстнческнхРеспублнк К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(о 1)Дополнительное к авт. свир-ву(22) Заявлено 200381 (21) 3262972/23-04 3 М. Кт 1. С 07 Ъ 279/20 с присоединением заявки Нов Государственный комитет СССР ао делам изобретений и открытий(23 Приоритет -53) УДК 547,869,2.07(088,8) Опубликовано 1509.82, Бюллетень. Но 34 Дата опубликования описания 15. 09, 82 72) Авторыизобретения С, С. Никулин, М. Г, Чаусер, Н.Л. Зайченко и М.И.Черкашин(71) Заявитель Ордена Ленина институт химической физики АН(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛФЕНТИАЗИНА 25 Изобретение относится к усовершенст. вованному способу получения 2-винилфентиаэина, который находит применение для получения фоточувствительных полимеров.. Известен способ получения 2-вииилфенилтиаэина, который заключается в том, что 2-ацетилфентиаэин восстанавливают литийалюмогидридом и образующийся 2-(1-оксиэтил)фентиаэин подвергают дегидратации под действие ем окиси алюминия при 220-240 С. Выход целевого продукта. 17 (.1 1.Однако известный способ характеризуется недостаточно высоким выходом 15 целевого продукта, а также использо" ванием в процессе пожароопасного литийалюмогидрида.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение20 технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу полученйя 2-винилфентиазина восстановлением 2-ацетилфентиазина с последующей дегидратацией образующегося 2-(1- оксиэтил) фентиазина под действием окиси алюминия при 220-240 оС. восстановление осуществляют под действием иэопропилата алюминия и процесс ве дут при мольном соотношении 2-ацетилфентиазинг изопропилат алюминияокись алюминия, равном 1:3-9:3,5-5соответственно.Выход целевого продукта повышается до 23.П р и м е р 1. В колбу с обратным холодильником, который охлаждают горячей водой, загружают 4 г(0,017 моль) 2-ацетилфентназина,12 г (0,07 моль) иэопропилата алюминия, 6 г (0,06 моль) окиси алюминия (молярное соотношение соответственно 1:4,1:3,5), 120 мл сухогоксилола (любой изомер или их смесь)и кипятят содержимое в токе азота.В процессе реакции через обратныйхолодильник отгоняют образующийсяацетон. После кипячения в течение5 ч отгоняют ксилол, остаток переносят в сублиматор Й нагревают егопод вакуумом (1-3 мк рт.ст.) при220 С 2 ч. Возгон желтого цветаперекристаллизовывают из этанола,получая с выходом 23 2-винилфентиазина, т,пл. 178-179 С,П р и м е р 2, В сублиматор эа"гружают 0,5 (0,002 моль) 2-ацетил-.,фентиаэина, 3 г (0,0175 моль) иэопропилата алюминия и 1 г (0,01 моль)958419 1 60 120 180 240 Продолжительностьобработки, мин Выход 2-винилфеятиазина,Ъ 7,4 14,2 15,5 16,3 Таблица 2 Температура обработ 205 220 230 240кифС Выход 2-винилфентиа 1 14 3 15 5 15 б 15 9зина, ЪР Ф Р Ф Таблица 3 Загрузка Молярное соотношение 2-ацетилфентиаэин:иэопропилаталюминия: окисьалюминия Выход2-винил-,фентиазина,% Окисьалюминия 2-ацетилфентиаэин Иэопропилаталюминия г моль г моль. г моль 1: 9: 5 12,8 1,0 0,01 1,0 0,01 1,0 0,01 О 5 0 002 3 О О 018 0,5 0,002 1,5 0,009 0,5 0,002 1,0 0,006 1 з 4,5 з 5 15,5 1: 3 й 5 14,9 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 6972/33 Тираж 445 Подписное Филиал ППП "Патент", г,ужгород, ул. Проектная,4 окиси алюминия, смесь нагревают под вакуумом (1-3 мм рт. ст.) при 220 С. Образовавшийся возгон очищают ана,логично примеру 1, т.пл. 178-179 С.Зависимость выхода 2"винилфентиазина от продолжительности обработки приведена в табл. 1. П р и м е р 3, Синтез проводят аналогично примеру 2 3 ч, загрузка реагентов также согласно примеру 2.Г Способ получения 2-винилфентиазина восстановлением 2-ацетилфентиазина с последующей дегидратацией образующегося 2 в (1-оксиэтил) фентиазина под действием окиси алюминия при 220-240 С, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уйрощения технологии процесса, восстановление осуществляют под действием изопроЗависимость выхода 2-винилфентиа- зина от температуры обработки приведена в табл. 2.П р и м е р 4. Синтез проводят аналогично примеру 3 3 ч при 220 С постоянной загрузке 2-ацетилфентиазина и окиси алюминия, изменяя количество изопропилата алюминияЗависимость выхода 2-винилфентиазина от молярного соотношения реагентов приведена в табл. 3.Таблица 1 пилата алюминия и процесс ведут примольном соотношении 2-ацетилфентиа"зин: иэопропилат алюминия: окись алюминия, равном 1:3-9:3,5-5 соответственно.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Н.Кавоцаюа е 1.а., Е 8 е)с 1 гопехсЬапде ро 11 вегэ. ХХ 11. Ргерагат,1 опапй ргорег 11 э ой ро 1 у-ч 1 пу 5 рпеп 1 Ыав 1 пе, У. Робувег Яс 1., 1964, А 2, 8,р. 3603 (прототип).