Способ получения циклоалкенов с -с

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нц 8995 9(31) М. Кл.з с присоединением заявки Нов С 07 С 13/12 С 07 С 13/20 С 07 С 13/263 Государственный комитет СССР о делам изобретений и открытий(72) Авторыизобретения Б,М. Булычев и Е.В. Евдокимова ого Знамени яйверситет, 3 Щ щ Московский ордена Ленина, Ордена Трудового и ордена Октябрьской Революции государствеим. М.В. Ломоносова 1) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ОЛЛКЕВОВ С истему, что строгого со и я компонент и их дозиров Изо ную многокомпонентную вызывает необходимост людения порядка смеще катализатора и точнос бретение относится к химии циклических ненасыщенных углеводородов, а именно к получению циклических моноолефинов, которые примев качестве мономеров для поя новых синтетических каучуков, например полипентенамера.Известен способ получения циклоалкенов гидрированием ароматических соединений, например бензола, в пр сутствии катализатора, представляющего собой металлический лютеций, нанесенный на окислы никеля, кобаль та, хрома, титана или циркония, при 100 С, давлении водорода 5 атм и выделением циклогексена. Выход бняются лучени Пельюение выа. изобрхода и ения являетс елективности оцесорн также способ получ ов гидрированием соо иклических диенов пр и давлении водороданад катализатором, утений, титан, цирко адмий и /или серебро осфата ускоряет реак ие проводят в раство ер воде, спирте, гли ниявети соний,Дотеяемый слог лучае прим авляет соб ко в это атор пре 72 (1.Известе.;иклоалкенствующих ц0 " 300 С300 кгс/смдержащим рванадий, кбавление ФГидрированле, напримле (2.Одна Поставленная цель достигаетсяспособом получения циклоалкеновС - Св гидрированием соответствующихциклических диенов или бензола вприсутствии катализатора - моно-илибис-циклопентадиенилтитан (111) 5 алюминийгидридгалогенида общей Фмулы 1(Ср(Х)ТьИ,Л 1(Х-)И (1)где и = 0,1;Х =СЕ, Вг.Процесс гидрирования проводятри 20 1 2 С и удалении водорода1 атм. Предложенный катализатор гидрирует практически только одну двойную связь в циклодиенах, поэтому 25 селективность реакции при его использовании достигает 94-96 Ъ, при выходе циклоалкена 92-95, Бромные производные обладают более высокой селек;тивностью, чем хлорные, но гидрируют 30 с меньшей скоростью (на 25-40 А,).Тираж 447 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 12050/28 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Катализатор при условии полной изоляции от кислорода и влаги стабилен во времени и может быть выделен из раствора после окончания процесса и в дальнейшем использован вновь.П р и м е р 1, 210М раствор Ср Т 1 НМ НСВТ) в 15 мл бензола вводят в прибор для гидрирования, В ,другое отделение прибора вводят 6 М раствор циклопентадиена в 30 мл бензола, Прибор заполняют водородомпри интенсивном перемешивании при о20 С и 1 атм проводят гидрирование, которое заканчивается через 15 минХроматографически и газометрически определенные выход и селективность составляют соответственно 92 и 94,П р и м е р 2. 3 10М раствор Ср(СТ 1 НАНСЕ) в 15 мл бензола вводят в прибор для гидрирования, В другое отделение вводят 7 М раствор 1,3-циклооктадиена в 30 мл бенэола. Гидрирование проводят аналогично примеру 1. Выход циклооктена 93, селективность 94П р и м е р 3. 2 10 М раствор Ср Т 1 НАНВг) в 15 мл бензола совмещают с 6 М раствором циклопентадиена в 30 мл бензола. Гидрирование проводят аналогично примеру 1. Реакция заканчивается через 25 минВыход циклопентана 95, селективность 96.П р и м е р 4, 3 10 М раствор Ср Т 1 Н, М НВгЬ в 15 мл бензола совмещают с 6 М раствором 3,4-диметил,5-циклооктадиена в 30 мл бензола. Гидрирование проводят при 30 С и давлении водорода 1 атм. Реакциязаканчивается через 20 мин. Выход3,4-диметил-циклооктена 92, селективность 95.П р и м е р 5. 310 М раствор 5 Ср(Вг)Т 1 НМ НЬг) в 15 мл бензольноэфирной смеси (1:1) совмещают с 5 Мраствором 1,2-циклогептадиена в30 мл бенэола. Гидрирование проводятаналогично примеру 1. Реакция закан- )О чивается через 30 мин. Выход циклогептена 93, селективность 95,Способ получения циклоалкенов С- Сэ каталитическим гидрированием бензола или соответствующих циклических диенов, о т л и ч а ю и и йс я тем, что, с целью повышения выхода и селективности процесса, в качестве катализатора используют моно- или бис-циклопентадиенилтитан (111) алюминийгидридгалогенид общей формулыСра-и (Х) Т 1 Н А Н (Х) 1где и = 0,1,Х = С 4, Вг. ЗОИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Японии Р 52-3933,кл. 16 С 81, опублик, 31,01.77.2. Патент Японии Р 52-91439,кл. 16 С 81, опублик. 01.03.79 (прототип).