Гептаметилендиамин n, n, n, n-тетрауксусная кислота как комплексон

Сс юз Соватскик Ссциавктическик Раслубвик(22) Заявлено 0611.79 (21) 2836728/23-04с присоединением заявки йо(088,8) Дата опубликования описания 150881 Ю,Е.Светогоров, Ю.М.Козлов и А.И.Капустников :,:ъ,.ф 64(72) Авторы мэобрвтанмя Калининский ордена Трудового Красного Знамениполитехнический институт и Калннинскийсельскохозяйственный институт(54) ГЕПТАМЕТИЛЕНДИАМИН-И,И,Ы ,й -ТЕТРАУКСУСНАЯ КИСЛОТА КАК КОМПЛЕКСОН Изобретение относится к новым комплексонам на основе полиметилендиаминов.Известно использование в качестве комплексона зтилендиамин-й, й, й, й -тетрауксусной кислоты ЭДТА. 11) и 12)Недостатком указанного комплексона является высокая устойчивость его комплексов с кальцием, поэтому при использовании на практике для выведения токсичных металлов из живых организмов появляется опасность выведения кальция.Цель изобретения - расширение ассортимента соединений, используемых в качестве комплексонов.Гептаметилендиамин-В,Н,Н ,И -тетФ / рауксусная кислота (ГМДТА) имеет структурную Формулу ГООЮ.Н 1 СН,боОН 1 Г М- ( бят 1 Г 1 т СО ОН - СН г СНтбООН 25Синтезированный комплексон образует устойчивые комплексы с ионами металлов и может использоваться в ана" литической химии, а также в медици не и сельском хозяйстве. Синтезгептаметилендиамин-й,й,й,И-тетрауксусной кислоты проводят вэаимодеиствием дихлоргидрата гептаметилендиамина с хлоруксусной кислотой в щелочной,среде в водном растворе приповышенной температуре. После окончания реакции раствор упаривают и подкисляют концентрированной НВг до рН 2-2,5. Выпавший осадок комплексона отделятот, сушат и очищают пере- кристаллизацией из воды.П р и м е р, В 200 мл воды растворяют при перемешивании 10,2 г (0,05 моль) дихлоргидрата гептаметилендиамина и 22,0 г (0,23 моль) хлор- уксусной кислоты. Затем прибавляют Ь 1 ОН Н О до рН 8-9. Полученный растйвор нагревают на водяной бане в течение 4 ч, поддерживая рН 8-9 добавлением 1.1 ОН НО и количество раствора прибавлением воды. Но окончании реакции раствор упаривают иа водяной бане, охлаждаю 1 до комнатной температуры и подкисляют концентрированной НВг до рН 2-2,5. Для более полного выпадения комплексона раствор ставят в холодильник. Выпавший осадок гептаметилендиамин-й,й,й ,М -тетрауксусной кислоты отфильтровывают,854926 Т а б л и ц а 2 Состав смеси Найдено ртути,мг титровании(СН 2) 1 ЧСН 2 СООН как ко принят 55 1. мплексон,Источники инфо ые во внимание ятлова Н.М., Т ова И.Д. Компле 1970, с.292. мланд ф., Янсе Комплексные с кой химии. М., рмации,при экспертизеемкина В.Яксоны, М,Колпак ия, А., Тириг Д.,единения в анаМир, 1975, 2. Вюнш Г щ литиче с,247.Тираж 443 Подпис ИИПИ Заказ 6805 Проектная,илиал ППП "Патент",ужгород,промывают холодной водой и затем.ацетоном. Сушат при 100 С в течение 2-3 ч, При необходимости комплексон очищают перекристаллизацией изводы. Выход 13,6 г (75), Комплексонпредставляет собой белое, кристаллическое вещество, плохо растворимоев воде и легко растворимое в растворах щелочей.НайденоЪ: С 49,90; Н 718;И 7,81С Н БО 8ЖбВычислено%". С 49,69; Н 7,24;Б 7,73,Константы кислотной диссоциациигептаметилендиамин-КММВ-тетрауксусной кислоты определяют методомрН-потенциометрического титрованияраствора комплексона 0,1 н.КОН,свободным от СО при 25 СО=О 1(КНО,),Ниже приводятся значения отрицательных десятичных логарифмов констант кислотной диссоциации ГМДТА:рК =194+0,051 рВ"-298+0,031 рК.=9,79+0,011 рК 4=10,58+0,01.Логарифмы констант устойчивостисредних комплексов ГМДТА и ЭДТА срядом металлов представлены в табл.1. огарифмы констант устойчивос ти комплексов МДТА 1189 2452 428 4 ф 18 363 Как видно из данных табл.1. ГМДТА образует со щелочноземельными металлами и, в частности, с кальцием, значительно менее прочные комплексы, чем ЭДТА (примерно на б порядков). С другой стороны, значительно более прочные комплексы по сравнению с ЭДТАгептаметилендиамин-ИБИ И -тетрауксусная кислота образует с ртутью (Н). Это позволяет использовать ГМДТА в медицине и сельском хозяйстве для выведения токсичных металлов из организма человека и животных. Как следует иэ данных табл.1, ГМДТА обладает отчетливо выраженной селективностью в отношении ртути (1). Это позволяет проводить прямое комплексонометрическое определение ртути (П) в присутствии таких металлов,как, например, медь. Известны способы комплексонометрического определения ртути (П), рассчитанные на отсутствие мешающих металлов либо определение ртути проводится косвенными методами, включающими два титрования 12).В качестве примера приводятся результаты комплексонометрического определения ртути в сложных смесях, содержащих ртуть (П) и медь (П), осуществленного при помощи трех различных комплексонов. Титрования проводят при рН б (уротропиноьый буфер), индикатор-ксиленовый оранжевый,Комплексонометрическое титрование ртути в присутствии меди с использованием ЭДТА, НТА и ГМДТА дано в табл,2. 25 2+ Я,4 16 Нд +16 Сц 17,1 20 16 Н 3 +50 Сц 17,7 23,7 2 Ф 2+ 2+30 16 Н 9 +150 Сц 18,3 35,4 16,дНитрилотриуксусная кислота.Как видно из приведенных данных,применение ЭДТА в качестве титрантаприводит к сильно завышенным результатам определения ртути; НТА оказывается практически не пригодной, аГМДТА позволяет провести точное о 10 деление ртути даже в присутствиичительного избытка меди.формула изобретения Гептаметилендиамин-БИ,В Муксусная кислота формулы