Способ получения тетраалкилдифос-фониевых фтортеломеров

О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.з С 08 Г 14/26 С 08 Г 8/40 Государственный комитет СССР по целам изобретений и открытий(72) Автор изобретения ИностранецДжеЙмс Чен-Шанг Фанг ( США) Иностранная фирма"Е.И.Дюпон Де Немур энд Компани"10 30 Изобретение относится к технологии получения тетраалкилдифосфониевых фтортеломеров и может быть использовано в химической промышленности.Известен способ получения фторфосфорсодержащих теломеров взаимодействием фторэамещенных олефинов с перфторалкилвиниловыми мономерами в присутствии фосфинов 111 .Предлагается способ получения тетраалкилдифосфониевых фтортеломеров, заключающийся в том, что подвергают теломериэации тетрафторэтилен или сотеломеризации его с гексафторпропиленом или.перфторпропил виниловым эфиром в среде галоидуглеводородов при 60-140 оС и автогенном давлении в присутствии свободнорадикальных инициаторов и тетраалкилгипофосфатов или тетраалкилпирофос фитов,Получаемые теломеры имеют общую формулу 0 0сс (сТ 0-Р-Х- Р-ОУс и 4;О х 2 ОУ 5где У -У - одинаковые или различссные алкилы; Х - цепь гомо-или сотеломера; п=20-100. Они могут быть использованы для получения диафрагмы электролиэера.Способ, согласно изобретению,заключается в растворении достаточного количества гипофосфата или пирофосфита в растворителе - галоидуглеводороде с получением раствора с концентрацией указанных реагентов 1-50 вес Затем к этому раствору добавляют 0,1-10 вес.в свободнорадикального инициатора, такогокак перекись ди-третгбутила илиазобисизобутиронитрил,Этот раствор вводят в сосуд высокого давления и добавляют фтормоноМерный газ или жидкость. Количестводобавляемого фтормономера зависит отжелаемой длины теломерной цепи исобычно оно составляет от 2 до 500 мольна каждые 2 моль пирофосфита клиф,гипофосфата. Сосуд герметически закрывают, нагревают до 60-140 фС и поддерживают его в состоянии каченияпри указанной температуре до техпор, пока давление в нем не начнетснижаться, что свидетельствует озавершении реакции. Далее сосуд открывают, удаляют из него дисперсию837327 Формула изобретения Составитель А. ГорячевРедактор Л, Ушакова Техред Н.Келушак Корректор В. Бутяга Заказ 3221/47 Тираж 530Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССРФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 фосфонированного фтортеломера и растворитель удаляют из дисперсии путем выпаривания. Полученный продукт промывают в метаноле, высушивают, после чего он пригоден для использования.Выделенный фтортеломер может находиться в различных физических состояниях - от вязкой жидкости до восковидного твердого вещества.П р и м е р 1, В сосуд высокого давления загружали следующие компо.ненты:160 вес.ч трихлортрифторэтана, раствор 6,45 вес.ч. тетраэтилпирофосфита в 20 вес.ч. трихлортрифторэтана, раствор 2 вес.ч. перекиси дитретичного бутила в 20 вес.ч. трихлортрифторэтана и 50 вес.ч. тетрафторэтилена.Введенную загрузку продували азотом, сосуд герметически закрывали и температуру загружаемого сырья повы шали до 100 ОС и поддерживали ее в течение 2 ч. Затем температуру загружаемого материала повышали до 1200 С поддерживали ее в течение 2 ч, снова повышали до 140 ОС и поддерживали ее 2 ч. В этот момент происходило снижение. давления внутри сосуда, что свидетельствовало о завершении реакции.Сосуд открывали, содержимое удаляли и вводили в выпарной аппарат, в ко-" тором растворитель отгоняли при температуре 40-50 ОС.Полученное в результате восковидное твердое вещество двукратно проьивали метанолом, а затем высушивали в вакууме.П р и м е р 2. Фтортеломер получали,как описано в примере 1, используя следующие исходные вещества: раствор 16,5 вес.ч дибутилдиэтилгипофосфата 40 в 200 вес.ч, трихлортрифторэтана, 4,1 вес,ч. азобисизобутиронитрила и 50 вес.ч. тетрафторэтилена.Реакционную смесь выдерживали при 65 фС в течение 3 ч. П р и м е р 3. Фтортеломер получали как описано в примере 1, используя следующие исходные вещества;раствор 12 вес.ч тетраэтилпирофосфита в 120 вес.ч. трихлортрифторэтана,раствор 3,65 вес.ч. перекиси ди-трет. -бутила в 40 вес.ч. трихлортрифторэтана и смесь 50 вес.ч. тетрафторэтилена с 10 вес.ч. перфторпропилвинилового эфира.Температуру реакции подцерживали100 фС в течение 2 ч, 120 фС - в течение еще 2 ч, а затем повышали до140 фС и поддерживали эту температуру2 ч.П р и м е р 4, Фтортеломер получали, как описано в примере 1,используя следующие исходные вещества; раствор 12 вес.ч. тетраэтилпирофосфита в 120 вес.ч. трихлортрифторэтана, раствор 3,65 вес,ч. трет-бутилперпивалата в 4 вес.ч. трихлортрифторэтана и смесь 50 вес.ч. тетрафторэтилена с 15 вес.ч, гексафторпропилена.Температуру реакции поддерживали60 оС в течение 2 ч, а затем 80 С2 ч. Способ получения тетраалкилдифосфониевых фтортеломеров, заключающийся в том, что подвергают теломеризации тетрафторэтилен или сотеломеризации его с гексафторпропиленомили перфторпропилвиниловым эфиромв среде галоидуглеводородов при60-140 ОС и автогенном давлении в присутствии свободнорадикальных инициаторов и тетраалкилгипофосфатов илитетраалкилпирофосфитов.Источники информации,принятые Ьо внимание при экспертизе1. Патент СШЛ Р 3853721,кл. 204-98, опублик.1974.